2018年中国民航大学理学院824高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
2．
向大分子转移常数
速率常的比值
：
3． 重复单元 是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速
表征链自由基向大分子转移的难易程度。 【答案】
向大分子转移常数
【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定
高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
4． 配位聚合和插入聚合
物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链
5． 竞聚率 其重复单元为 【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式键的插入反应，
所以又常称插入聚合 的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的
比
它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两
单体能否共聚和共聚类型，
例如
示不能自聚。
6． 内酯
7． 理想共聚
【答案】
理想共聚是指的共聚反应，分为两种情况：
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论
原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；
或为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反
表示自聚倾向比共聚大；为嵌段共聚。 表示共聚倾向大于自聚；r=0表
为理想共聚
，【答案】
内酯是环中含有酯基的环状化合物，也称环酯。
应的倾向完全相同。
8． 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。
二、问答题
9． 何谓自由基？自由基分几种？比较下列自由基的活性，并说明原因。对自由基聚合中的作用是什么？
【答案】（1）自由基：共价键均裂，使均裂的两部分各带一个未成对独电子（自由电子），这些带有未成对独电子（自由电子）的部分称为自由基。
（2）自由基的种类：自由基有原子自由基、取代基自由基和离子自由基三种。
（3）自由基的活性顺序
：
原因：影响自由基活性的因素是取代基的电子效应和空间效应，且当空间效应与电子效应对自由基稳定性发生矛盾时空间效应起主导作用。空间效应①最大；②次于①；③次于②；④次于③；⑤是烯丙基自由基亦为稳定的自由基；⑥虽有三个推电子取代基但其空间效应占主导地位，所以其稳定性大于⑦和⑧；⑦和⑧没有取代基，所以最活泼；而⑦有大71键，所以其稳定性大于⑧。
在自由基聚合中的作用：①、②、③、④和⑤起阻聚作用，⑥、⑦和⑧起引发作用。
10．说明合成接枝共聚物的三类方法。
【答案】（1
）长出支链先在大分子链中间形成活性点，再引发另一单体而长出支链，接枝点可由自由基、阴离子、阳离子、配位聚合机理产生。其中自由基法最常用。长出支链型接枝的产生方法主要包括链转移反应法、大分子引发剂法和辐射接枝法。
（2）
嫁接支链带有反应性侧基的大分子主链与带有反应端基的预聚物进行偶合接枝反应，可以合成预定结构的接枝共聚物，这种接枝方法称为嫁接支链。离子聚合最适合用这一方法。带酯基、酐基、苄卤基、吡啶基等亲电官能团侧基的大分子很容易与阴离子活性聚合物偶合，进行嫁接反应。
（3
）大分子单体共聚接枝大分子单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单体共聚或与活性链加成即可接枝，这种接枝方法称为共聚接枝。
11．什么是三大合成材料？写出三大合成材料中各主要品种的名称。
【答案】（1）三大合成材料是指塑料、合成纤维和合成橡胶。
（2）各主要品种：
塑料主要品种有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。
合成纤维的主要品种有涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯）、锦纶（尼龙-6和尼龙-66等）、腈纶（聚丙烯腈）和维尼纶（聚乙烯醇缩甲醛）
合成橡胶的主要品种有丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、丁基橡胶和异戊橡胶等。
12．以萘-钠配合物为引发剂，写出苯乙烯阴离子聚合链引发反应方程式。
【答案】链引发反应包括引发剂分解生成单阴离子和单阴离子二聚成生双阴离子两步反应。 （1）引发剂分解，生成单阴离子：
（2）单阴离子二聚成双阴离子：
13．1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1，4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】（1）1, 3-异戊二烯-1，2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（2）1，3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：