2018年北京理工大学化工与环境学院884物理化学(A)考研强化五套模拟题
● 摘要
一、综合题
1． 己知0°C 时，冰的熔化焓体积
C 所需的平衡外压变化凝固点每降低1°
【答案】由题目知：凝固时的焓变由克拉佩龙积分式：将数值代入
2．
与
形成的二组分低共熔相图具有两个低共熔点，一个含Mg
的质量分数为
温度为620 K, 在系统的熔液组成曲线上有
和
的熔点分别为692 K
，温度为863 K。已知
摩尔体积
应为若干？
水的摩尔
C 。试计算0°C 时，水的在P （环）=101.325kPa时冰的熔点为0°
胡
温度为641 K, 另一个含Mg 的质量分数为一个最高点，含Mg 的质量分数为和924 K。
（1）试画出
与
形成的二组分低共熔相图，并分析各区的相态和自由度；
和和
的熔化物，在从973 K 冷却到573 K 的熔化物，在从973K 冷却到573 K过程
（2）分别用相律说明，含Mg 的质量分数为过程中的相变 和自由度的变化；
（3）分别画出含Mg 的质量分数为中的步冷曲线。
【答案】（1）根据题意得，生成稳定化合物的组成为
各区的相态和自由度为：
（2）30%的组成熔液在从973K 冷却到573K 过程中的相变和自由度的变化：
的与此相近，相应的自由度减1。 （3）不冷曲线如下图所示。
图
3． 已知气相反应
的速率方程：
实验测得300K 时，为
升高10K ，速率系数增大1倍。求：
（1）300K
的标准平衡常数（2）正逆反应的活化能（3）当
和
时的温度。
故仍可用正逆反应速率系数的比求出
A 的平衡转化率为
知，
对反应速率方程整理仍有
反应的实验平衡常数。
由于
则该反应
此外，本题平衡转化率为80%时的温度依题意应由反应
标准摩尔反应焓为当温度
【答案】由题目中所给的速率方程可以判断出此反应为一级对峙反应。由于反应达平衡时
，
平衡常数与温度的关系求出。
的标准平衡常数：
（2）正反应，
A 的转化率为
时，
由
代入数据，得
4． 用Pt 电极电解
的酸性溶液
求得
己知
则
忽略超电势。请指出在
阳极及阴极上优先发生的反应。
【答案】①可能发生的阳极反应有：
还原电极电势小的首先在阳极上氧化，所以阳极上优先发生水氧化成氧气的反应。 ②可能发生的阴极反应有：
还原电极电势最大的优先在阴极上还原，所以阴极上优先发生Cu2+还原成Cu 的反应。
5． 已知在101.3kPa 时，正己烷的正常沸点为342K , 假定它符合Trouton 规则，
即
•试求298 K时正己焼的蒸气压。
【答案】根据Trouton 规则根据克拉贝龙方程，有
解得
此反应的
试求反应在400K
时的
此反应在400K 的标准状态下能否自动进行？
（2）在298.2K 和变的
下进行的相变：
在298.2K 时的饱和蒸气压为3168Pa 。
计算相
并判断能否自动进行。已知
分别为
6． （1）在300K 的标准状态下：
. ，有
【答案】（1）根据基希霍夫定律：