2017年西安电子科技大学有机化学(同等学力加试)复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列反应式，并写出反应机理。
【答案】反应物是叔氯代环烷，且进行水解反应，即试剂是弱地亲核试剂也是弱碱，因此反应按
机理进行。所得产物是由两个构型相反的化合物组成的外消旋体。
首先是反应物的C 一C1键进行异裂，生成碳正离子中间体，由于带正电荷的碳原子是平面构型，
可从平面的两边机会均等地进攻带正电荷的碳原子，生成两种构型相反的醇。
（1）指（2）指
从带正电荷的碳原子所在平面的前方进攻，得到的产物是（I ）; 从带正电荷的碳原子所在平面的后方进攻，得到的产物是（II ）。
2． 指出下列化合物哪些具有芳香性。
（A ）
（B ）三苯基环丙烯正离子
（G ）环辛四烯双负离子
（H ）环辛四烯 （I ）[10]轮烯 （J ）[18]轮烯 （K ）
【答案】HUckel 规则：对于单烯共轭多烯分子，当成环原子都处在同一平面，且离域的兀电 子数是4n+2时，该化合物具有芳香性。具有芳香性的是：（A ）、（B ）、（F ）、（G ）、（J ）。
3． 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为B 。为了明确决定产物结构的机理，做了下列的实验（1）、（2）和（3）。对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论？
【答案】此反应是酮的分子内缩合反应，其历程如下：
首先酮烯醇化。第二步进行分子内的亲核加成，即羟醛缩合，
得到羟基酮。第三步脱水形
成
不饱和酮。
从题目给出的辅助实验中，我们可得出一些结论：从实验（3）可看出，酮的烯醇化是一个快速平衡，它不是速度决定步骤。从实验（1）可看出，可证实亲核加成物在分子物以B 为主。
轻基酮的存在，及脱水转变为
轻基酮脱水得
不饱和酮的一步是不
可逆的，因此在产物B 与C 之间没有一个平衡存在。大量的B 不是由C 转化而成。从实验（2）
不饱和酮的事实，进一步证实了反应历程
相连的羰基的活性，因此产
的正确性。同时可看出亲核加成是整个历程中的关键步骤，而决定这步的关键因素是羰基的活性。
中，与甲基相连的羰基活性大大地高于与
4． 写出化合物（2E , 4S ）-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式。
【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键。根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同。现说明如下：
（1）与出化合物2-氯-4-溴戊稀的构造式：
（2）确定围绕手性碳原子
的四个原子或基团的优先次序为：
将
H 放在后面，其他三个原子或基团由大到小排列，以满足S 构型的条件。
（3）将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型。
（4）按照书写Fischer 投影式的要求画出（2E ，4S ）-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式。
5． 以
为主要原料合成
【答案】比较原料和产物的结构，可知产物可由环己酮与格氏试剂环己基溴化镁反应得到，而环已酮可由环己醇氧化得到，环己醇又可由原料与
反应得到。合成路线如下：
6． 写出下列化合物的构象式。
（提示：先定出中间的一个环的构象，（6）中间的环为船型。） 【答案】