2017年西安工程大学902有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 具有一般结构A 的苯乙烯类受光氧化，继而还原，得混合的产物醇B 和C 。B 和C 的比例对九种取代苯乙烯几乎不变反应过渡态方面的结论。
【答案】由反应
可以看出，不同的取代基，如甲氧基（给电子基团）、氰基（吸电
的电子效应从对甲氧基至对氰基。试从上述结果提出光氧化
子基团），所得产物相同，可见反应不受取代基电子效应的影响。其反应按协同机理进行：
光敏剂把三线态氧激发为单线态氧，反应是协同的，形成一个环状过渡态。其反应方向由空间效应控制，与电子效应无关。氧总是优先进攻位阻较小的氢，由于苯环位阻大于甲基，因此过 渡态占有较大的比例，产物比例为
2． 有人设计制取烯丙醇的一个方法，即将苯基硒酸加入烯中，混合物再用叔丁基过氧化氢氧化处理，试解释该法的机理。
【答案】
3． 完成下列目标化合物的合成（其他必需的无机与有机试剂任选）。
【答案】吡啶的亲电取代反应活性不如苯，故吡啶较难直接被溴化。但由于吡啶环上的电荷
密度低，且分布不均，故易发生亲核取代反应，
亲核试剂进入用溴取代重氮基，生成目标产物。
位，然后用重氮化，最后
4． 二氧化碳的偶极矩为零，这是为什么？如果能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？
【答案】二氧化碳是直线型分子，它的两个由于结构不同分子有极性。
5． 化合物浓
作用下生成
在
作用下得到B ，B 与
D 与冷稀
溶液作用得
作用后再经水解得E 在
C 在
键互相向反方向极化，因而无极性。
和
遇水后形成或这时它们的偶极矩
作用下可生成两种酮F
和G ，其结构为
：
【答案】由推知A 为仲醇。C 在浓知E 的结构。
试推导出A 至E 各化合物的结构。
的分子式可知这些化合物的不饱和度均为1。化合物B 与作用下生成D ，可推知D 含有双键。D 与冷稀
作
用后再经水解得C ，比较两者的分子式可知，C 只比B 多一个碳，说明B 是酮，C 为醇，以此可
溶液作用得E ,
由此可推知E 为邻二醇。E 在
作用下可生成两种酮F 和G ，由给出的酮F 和G 的结构可推
6． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序，并说明理由。
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下：
由于碳正离子的稳定性
是
因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是
：
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