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一、简答题

1． 用化学方法鉴别下列化合物:

(1)(2)(3)(4)

; 其他3个化合

(1)分别取少量样品与NaOH 溶液反应(加热) , 有NH 3

放出的是【答案】物均无气体放出,

再用

;

无明显现象的是

溶液检验, 有N 2

放出的是.

;

有黄色油状物出现的是, 再分别取其他3种样品和

.

分别取

(2)分别取样品少许, 与硝酸银溶液反应,

有白色沉淀的是和亚硝酸溶液反应, 出现绿色晶体的是

、

, 不褪色的是

出现油状物的是

, 放出气体的是

样品少许, 与溴的四氯化碳溶液反应,

溴的四氯化碳溶液立即褪色的是

.

,

无特殊现象的是

.

’, 可溶于NaOH

(3)分别取样品少许, 与NaOH 溶液反应.

(4)分别取样品少许, 与NaOH 溶液反应,

有油状物析出的是溶液的是

.

2． 写出化合物(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式.

【答案】该化合物有一个手性碳原子和一个碳碳双键. 根据手性碳原子书写R 或S 构型的原子与其他化合物相同；根据碳碳双键书写顺反异构体则与书写烯烃的顺反异构体相同. 现说明如下:

(1)写出化合物2-氯-4-溴-2-戊烯的构造式:

(2)确定围绕手性碳原子(C4) 的四个原子或基团的优先次序为

:放在后面, 其他三个原子或基团由大到小排列, 以满足S 构型的条件.

；将H

(3)将碳碳双键上的原子或基团按要求排列成E 构型

.

(4)按照书写Fischer 投影式的要求画出(2E, 4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯的Fischer 投影式

.

3． 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.

(a)

(b)(c)【答案】

(a)

首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.

(b)

(c)

4． 下列各组化合物、碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？.

(1)3-甲基-2, 5-庚二烯和5-甲基-2, 4-庚二烯

(2)(3)(4)(5)(6)

量低, 稳定.

和和

和

和

【答案】(1)5-甲基-2, 4-庚二烯较稳定, 因为该化合物两个双键为公而体系, 电子发生离域, 能(2)第一个碳正离子较稳定, 因为甲基的超共轭最多. (3)第一个碳正离子较稳定,

因为该碳正离子存在度越大, 体系能量越低, 越稳定.

(5)第三个自由基较稳定, 因为该自由基超共轭效应最多. (6)第一个自由基较稳定,

它有两个

共轭.

5． 试指出下列化合物中, 哪些所代表的是相同的化合物, 只是构象表达式不同; 哪些是不同的化合物.

(1)

(2)

(3)

共轭.

(4)第一个碳正离子较稳定, 它比其他两个碳正离子的共轭体系长, 共轭体系越长, 电子离域程

(4)

(5)

(6)

【答案】六个化合物都写成构造式如下:

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(1)、(2)、(3)、(4)、(5)是同一化合物:2, 3-二甲基-2-氯丁烷; 其中(2)〜(5)是不同的构象式, (1)是构造式.(6)是另一种化合物:2, 2-二甲基-3-氯丁烷.

6． 在具体规定的反应条件下写出预期生成的产物. 注意要指明立体化学.

(a)