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2018年华中科技大学武汉国家光电实验室876物理化学(二)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 试为下述反应设计一个电池

求电池在298K 时的再计算

反应

和平衡常数

如将反应写成

从此了解反应方程式的写法对这些数值的影响。

当反应写成

2. 在-5°C 时,某过冷液体(单组分纯物质)A 的平衡蒸气压C 凝固时的蒸气压为2280Pa 。己知1mol 过冷液体A 在-5°

为2632Pa , 而此时固态A 的平衡

蒸气

【答案】设计电池如下

均为理想气体。忽略凝固过程液体与固体摩尔体积的差异以及恒温下较小压力(500Pa 以内)的改变对凝聚态物质Gibbs 函数的影响。试设计出可以计算凝固过程状态函数改变量的可逆途径并计算该过冷液体凝固过程的

【答案】

(相变为可逆过程)

3. .

(1)(2)(3)

在条件下,试计算

已知

分子的平衡核间距已知

分子的振动频率

电子激发态可忽略。

分子的平动配分函数分子的转动配分函数

分子的转动配分函数及

(4)分子的电子配分函数已知电子基态

【答案】(1)氧气可看作理想气体,其平均配分函数为

|

转动特征温度所以

(3)振动频率

所以,振动特征温度为从而,

(4)电子配分函数

4. 求

压力分别为

压力为101.325kPa 时,

(2)

压力为0.1333kPa 时,

的平动配分函数

(3)

101.325kPa 时的摩尔平动熵值:

|。

时,

的平动配分函数及的平动配分函数:

101.325kPa

时的摩尔平动熵值

【答案】(1)

5. 试估算被空气饱和的水引起的凝固点的降低值。设空气压力为比例分别为79%和21%,两种气体在

时在水中的亨利常数分别为

水的凝固点降低常数

【答案】由亨利定律,氮气(1)和氧气(2)在水中的摩尔分数分别为

对应的质量摩尔浓度

水的凝固点降低值

6. 已知气相反应

(1)求该反应在1000K 时的(2

)在【答案】(1)

下,

若有

将此式代入

试判断在此条件下反应的方向如何?

. 与T 的关系式,得1000K 时,

(2)

7. 在

时,已知

溶液的无限稀薄摩尔电导率

故反应向左进行.

溶液无限稀薄摩尔电导率分别为

试计算

【答案】由离子独立运动定律求算电解质溶液的无限稀薄摩尔电导率,计算如下:

8.

时密闭容器中充入(1)

的离解度A ;

空气中

的标准平衡常数与T

的函数关系为

的混合气体,

其中

上述反应可视为理想气体反应:

加热到平衡压力为

200kPa 。试求: