2017年中国科学技术大学有机合成基本操作技术复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。
（1）2, 3-二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2-甲基庚烷（4）正戊烷（5）2-甲基己烷
【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。按沸点降低的次序为：
2． 化合物A 的分子式液显色。C 与
不溶于水和稀碱溶液，能使溴的
溶液褪色，可被酸性高锰酸钾
溶液，可与
溶
氧化为对位有取代基的苯甲酸，能与浓的HI 作用生成B 和C 。B 可溶于
反应再水解生成乙酸。试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式。
A 可被溶液褪色，说明A 分子中含有不饱和键；
结构；
或
【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环；因A 不溶于水和稀碱溶液，A 不可能是酚类化合物；由A 使B 可溶于NaOH 溶液、与乙酸，说明C 为
所以
所以，其结构式为：
3． 化合物A , 分子式为
与2倍量溴化乙烯基镁反应，产物为一混合物，含有B 和C ，不
处理，产物用简单蒸馏可分
氧化成对位有取代基的苯甲酸，且能与HI 反应生成B 和C ，说明A 可能具有
中的
应为
依据分子式可知
为
溶液显色，说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成
能用简单蒸馏分开，此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在
得沸点较低的未起反应的C ，和高沸点馏分D 和E 的混合物，后者无法用简单蒸馏分开，此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F 。母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半，E 的分子式为多重峰），
数据为
（1H ，双峰），
（1H , 双峰），
（3H , 三重峰），
的结构，并对C 的光谱数据进行归属。
（6H ，
（1H , 多重峰）。试根据
所给数据及E 的结构，推断
【答案】
C 的光谱数据分析：碳上C-H 吸收峰。
数据归属：
为羰基吸收峰，为碳碳双键吸收峰，为双键
4． 下列是两个比较少见的亲核芳香取代反应例子，试对每一反应提出机理。
当溶剂用的是【答案】
羧基含有半量的
此反应是Smiles 重排。
5． 画出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象式。
【答案】 6． 以
为主要原料合成
【答案】比较原料和产物的结构，可知产物可由环己酮与格氏试剂环己基溴化镁反应得到，而环已酮可由环己醇氧化得到，环己醇又可由原料与
反应得到。合成路线如下：