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一、计算题

1． 状态方程

，

分别经下列两个过程从300K 、

|变到，

试分别计算各过程的Q 、W

以及

服从理想气体

并以合适的平衡判据判断过程（1）的可逆性。设

（1）绝热向真空膨胀； （2）恒温可逆膨胀。

【答案】（1）因绝热向真空膨胀，故

因是绝热过程，且（2）因恒温可逆膨胀，故

故过程（1）为不可逆过程。

2． 在纯水的密度为

时，

（质量分数）的硫酸溶液，其密度为求

在该温度下

（1）质量摩尔浓度（m ）; （2）物质的量浓度（c ）; （3）由于

则

所以（2）

质量摩尔浓度为：

物质的量浓度为：

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物质的量分数（X ）。

【答案】（1）硫酸的相对分子质量为：

（3）物质的量分数为：

3． 电池

已知该电池的标准电动势为

（1）写出正极、负极和电池的反应式； （2）计算298K 时该电池反应的平衡常数（3）由此电池电动势计算298K 时，（4）试根据德拜-

休克尔极限公式计算上述

并与（3）问中结果比较并讨论；（德拜公式中【答案】（1）正极（阴极）反应式：负极（阳极）反应式：电池反应式为：

（2）298K 时该电池反应的摩尔反应吉布斯自由能：

在298K 时的电动势为

及摩尔反应吉布斯自由能;

水溶液离子平均活度系数

水溶液的离子平均活度系数

298K 时该电池反应的平衡常数：

（3）由Nernst 方程

己知

代入相关数据，有

解得

所以

（4）

根据德拜-休克尔极限公式

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求得

溶液中平均活度系数

的

会有较大误差。

所形成溶液的沸点为

，己知苯的沸点为

与（3）中得到的实验值相比有相当误差，主要是因为德拜极限公式只能在稀溶液中的应用，而在题给条件为

4． 在100g 苯中加入13. 76g联苯

求（1）沸点升高常数；（2）苯的摩尔蒸发热。

【答案】以A 代表苯，B 代表联苯，由稀溶液依数性计算如下： （1）

（2）

5． 根据下列在298K 和

（1）下述电池的

（2）

（2）298K 时下列物质的摩尔熵值，如下表所示。

【答案】电池

所对应的电池反应为

'

反应（1）的Gibbs 自由能为

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下的数据，计算

在该温度时的离解度。