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2017年吉林大学化学学院859物理化学(需携带计算器)考研题库

  摘要

一、计算题

1. 已知25°C 时下列数据:

C 时甲醇的饱和蒸气压。 计算25°

【答案】甲醇生成的化学反应式为:

同理:

对于反应:

若把蒸发过程看作化学反应:

解得,298.15K 时甲醇的饱和蒸气压,

2. 已知CO 分子基态振动波数配分函数

以及该气体的摩尔振动熵值。

为:

时的振动配分函数

为:

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求CO 分子的振动特征温度

时的振动

【答案】CO 分子的振动特征温度

时,该气体的摩尔振动熵值为:

3. 求出以下各溶液中的离子强度:

(1)

(2)每kg 水中【答案】(1)(2)

4. .

(1)(2)(3)

条件下,试计算

已知

分子的平衡核间距已知

分子的振动频率

电子激发态可忽略。

分子的平动配分函数分子的转动配分函数

分子的转动配分函数及

(4)分子的电子配分函数已知电子基态

【答案】(1)氧气可看作理想气体,其平均配分函数为

|

转动特征温度所以

(3)振动频率

所以,振动特征温度为从而,

(4)电子配分函数

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|。

5. 当将正丁醇蒸气迅速冷却到273 K时,发现正丁醇蒸气开始凝聚成液体的过饱和度必须达到4左右。已知273 K时正丁醇的表面张力

正丁醇的摩尔质量为

(1)在蒸气的过饱和度等于4时开始出现的液滴的半径; (2)开始出现的一个液滴中所含正丁醇的分子数。 【答案】(1)根据

公式

(2

)单个液滴的体积

N ,则有

6. 某有机过氧化物A , 放入恒温在

真空的刚性容器中发生分解反应,

计量方程为质量

物质的量

设液滴中的分子数为

密度

试求:

测得不同时刻的总压力如下:

求该反应的级数与速率系数。

【答案】因为未测定半衰期,不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图,所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压,计算出反应物A 的压力随时间的变化情况,然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为

根据上式,用实验数据求得不同时刻的值,列表如下:

因为测试的时间间隔相同,都是一常数:

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利用一级反应的特点,计算若干的值,看是否为