2017年吉林大学化学学院859物理化学(需携带计算器)考研导师圈点必考题汇编
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一、计算题
1． 在
时，将二甲醚气体引入一真空刚性反应器内，二甲醚分解的计量方程为
根据实验测定，该反应的半衰期与二甲醚的起始压力无关，反应基本能进行到底。在该温度下不同时刻测定的容器总压如下：
求该反应的级数、速率系数和半衰期。
【答案】因为半衰期与反应物起始浓度无关，所以该反应为一级。 写出不同时刻的压力变化：
在时刻的总压
在
为
则
则
的压力
反应的速率方程的微分式为
对上式进行定积分，时间从
对应的总压从
积分得
先代入第一、二组实验数据计算速率系数
同理，可求得其他速率系数值为速率系数的平均值为
时的总压为
在任意t 时刻，反应物
2． 温度一定时，
反应①：反应②：
各自分解平衡压力为衡，试计算
反应①：
反应②：
同时平衡时：
所以
因为
所以
3． 有一原电池
（1）写出上述原电池的电极反应和电池反应式^ （2）计算该原电池在25°C 时的电动势 （3）求己知：
【答案】（1）阳极反应：阴极反应：
和
若放置于同一容器中，同时反应平
与的分压。
【答案】各自平衡时，
因为
时原电池反应的吉布斯函数变和标准平衡常数.
电池反应：
（2）电池的标准电动势
由电池的能斯特方程计算电池的电动势
代入后得E
又由
代入数值后得到：K=9.84
可得
解得
4． 根据公式
计算在300K 及1000K 时的振动配分函数，
式中
并请计算在300K 时，在振动能级v=0和1时的粒子分布分数。
【答案】300K 时的振动配分函数：
1000K 时的振动配分函数：
在300K 时，在振动能级v=0和1时的粒子分布分数：
（3）25°C 时原电池反应的吉布斯函数变
5． 利用德拜-休克尔极限公式，计算
【答案】
，溶液的