2017年吉林大学化学学院859物理化学(需携带计算器)考研仿真模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 试计算298.15K ，标准压力下，自由能
及平动恒容热容。
分子的体积为：
分子的质量为：故平动配分函数为：
的摩尔平动熵
故平动内能
平动亥姆霍兹自由能
平动恒容热容：
2． 已知反应在容积为
的抽空容器中盛有过量的
少摩尔水蒸气？
【答案】设应通入水蒸气为
x mol
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的分子平动配分函数、平动熵，、平动亥姆霍兹
【答案】
在
固体，欲使
时的，
固体变成应通入多
问时
所以
真空的刚性容器中发生分解反应，
计量方程为
3． 某有机过氧化物A , 放入恒温在
测得不同时刻的总压力如下：
求该反应的级数与速率系数。
【答案】因为未测定半衰期，不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图，所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压，计算出反应物A 的压力随时间的变化情况，然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为
根据上式，用实验数据求得不同时刻的值，列表如下：
因为测试的时间间隔相同，都是一常数：
计算得比值基本为一常数，符合一级反应的特点，所以可以判断这是一级反应。 也可以设反应为一级，代入一级反应的定积分式，计算速率系数是否基本为一常数。
速率系数基本为一常数，所以假设正确，这是一级反应。 速率系数的平均值为
利用一级反应的特点，计算若干
的值，看是否为
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4． 根据下列在298K 和
（1）下述电池的
（2）
下的数据，计算
在该温度时的离解度。
（2）298K 时下列物质的摩尔熵值，如下表所示。
【答案】电池
所对应的电池反应为
'
反应（1）的Gibbs 自由能为
即为
则反应（3）的Gibbs 自由能为
平衡常数为
平衡常数又可表示为
则可求得
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的解离反应方程式
在该温度时的离解度