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一、计算题

1． lmol 二元醇、用

有何假定？

【答案】平均官能度

凝胶点

当二元酸的官能团有所以

反应掉时，

则

因为

一元醇、2mol 三元醇和4.50mol 二元酸缩聚，计算体系的平均官能度，

反应掉时聚合物的聚合度，计算时

法计算体系的凝胶点以及当二元酸的官能团有

计算时假定官能团等活性。缩聚反应的每一步都是一个羧基与一个羟基之间进行的反应。羟基无论在哪种醇上，其消耗速率与羧基完全相等。

2． 邻苯二甲酸、乙二醇、丙三醇三种原料进行缩聚反应，三种原料配料时物质的量之比为邻苯二甲酸:乙二醇:丙三醇

求该体系支化系数

时的反应程度p ，此时是否达到凝胶

物质的量系数

得反应程

度

因此未达到凝

公式

，

进行本体聚合。试计算：

点？若未达到时，计算缩聚产物的数均聚合度。

【答案】

丙三醇的羟基占总羟基数的过量分数

此时

将

在凝胶点时

胶点。将平均官能

度

得数均聚合度

3． 用过氧化二苯甲酰为引发剂，苯乙烯

（1

）聚苯乙烯的平均聚合度

（2）引发剂引发、向引发剂转移和向单体转移三部分在聚合物平均聚合度倒数中各占多少百

分比？

计算时采用以下列数据

时苯乙烯的密

度为

【答案】

引发剂引发在聚合物平均聚合度倒数中的百分比为

向引发剂转移在聚合物平均聚合度倒数中的百分比为

向单体转移在聚合物平均聚合度倒数中的百分比为

4． 写出合成下列聚合物的单体和合成反应式，

并根据给出的数据计算聚合度

表

【答案】（1）单体及反应式

：

（2）单体及反应式：

（3）单体及反应式：

5． 比较逐步聚合、自由基聚合和阴离子聚合的以下关系：（1）转化率与时间的关系；（2）聚合物相对分子质量与时间的关系。

【答案】逐步聚合早期，单体很快消失，转变成低聚物，转化率已经很高，以后的缩聚反应则在低聚物之间进行，延长聚合时间的主要目的在于提高产物的相对分子质量，而不是提高转化率。自由基聚合的单体转化率是逐渐增加的，但分子链生长很快，并很快终止，聚合度很快达到极值。阴离子聚合是活性聚合，聚合度与反应时间成正比，转化率也是逐渐增加的（图）。

图

6． 在合成聚酯的反应中，

欲得到

为100的缩聚物要求水分残存量极低。而合成可溶性酚醛树

后者可达

左

脂预聚体则可以在水溶液中进行。试说明其原因。

【答案】因为聚酯和酚醛树脂两个反应的平衡常数差别极大。

前者约为

右，

因此要合成

的聚酯

，

这时

需为

而合成可溶性酚醛

，

约为10

K 又很大，

所以

可达以上，因此该缩聚反应可在水溶液中进行。 左右

，

7． 己二酸和己二胺在最佳条件下进行缩聚反应，试进行计算以判断下列相对分子质量或数均聚合度的聚合物能否生成，并写出反应程度为1时的聚合物分子式（用数均聚合度表示聚合度m 己二酸相对分子质量为146, 己二胺相对分子质量为116）。

（1）（2）胺？

【答案】（1）己二胺用量大于己二酸，所以

己二酸与, 二酸、

3二胺反应能否生成数均相对分子质量为30000的聚酰胺？ 3二胺和

笨甲酸能否生成数均聚合度为150的聚酰