2018年沈阳化工大学材料科学与工程学院803高分子化学与物理(含实验)考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1. 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
2. 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,
形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应,
所以又常称插入聚合
3. 立构规整性聚合物 也称为有规聚合物。
4. 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
5. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
6. 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
7. 链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
8. 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
基团的环状化合物。
的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,
9.
定向聚合和程。
聚合
聚合通常是指采用
型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。
10.内酯
【答案】
内酯是环中含有酯基
的环状化合物,也称环酯。
二、问答题
11.写出下列用IUPAC 系统命名法命名的聚合物的重复单元的结构式,并给出通俗命名法的名称:
(1)聚(1-甲基乙撑);(2)聚(氧化甲撑);(3)聚[(2-丙基-1,3-二氧六环-4, 6-二基)甲撑]; (4)聚(1-乙酰氧基乙撑);(5)聚(氧-1, 4-苯撑);(6)聚(1, 1-二氟甲撑);(7)聚(1-氯代乙撑);(8)聚(1-甲基-1-丁烯撑);(9)聚(1-轻基乙撑)。
【答案】(1
)(2
)(3
)(4
)(5
)(6
)(7
)(8
)(9
)
12.试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中,
温度对聚合反应速率的影响是通过温度对体现的。
根据
如
分别为
则
的影响来
聚甲醛;
聚乙烯醇缩丁醛; 聚乙酸乙烯酯; 聚苯氧; 聚偏氟乙烯; 聚氯乙烯;
聚异戊二烯; 聚乙烯醇。
聚丙燦;
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数
对热分解型引发
剂
为
聚合速率约増加2〜3倍。 为
此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的
表观总活化能
故E 约
为
在这种情况下,
温度每升高对氧化还原引发剂,
由于
小。
对光聚合或辐射聚合,
因为无引发剂所以影响更小。
对存在自动加速的聚合反应,其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。
13.目前有哪些茂金属催化剂体系(写出具体的化学式)已用于工业化生产?已生产出何种聚合物品种?
【答案】有:
茂金属聚乙烯(称聚物。常用的主催化剂多是
和
(式中金
属
为茚基);
茂金属弹性体
等
规
聚
丙
时相同;茂金属乙丙橡胶
)
,
常是乙烯和
烯烃(如
)的共
等
的共聚物,
所用的催化剂与合成
茂
所
用
催
化
剂
是
:茂金属间规聚
苯乙烯
所用的催化剂是
14.为什么聚合物中常要加入光稳定剂?
桥联的茂金属配合物如
它是乙烯与所用的催化剂为烯
【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化,表现为发黄、变脆、龟裂,表面失去光泽,机械性能和电性能大大降低,最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。
15.1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体?写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】(1)1, 3-异戊二烯-1,2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
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