2018年四川省培养单位成都有机化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。
A. 无规共聚物
B. 嵌段共聚物
C. 接技共聚物
D. 交替共聚物
【答案】AD
2． —
对单体共聚合的竞聚率
A. 聚合时间而变化
B. 聚合温度而变化
C. 单体的配比不同而变化
D. 单体的总浓度而变化
【答案】B
3． （多选）下列聚合物中合成橡胶用聚合物是（ ）。
A. 涤纶树脂
B. 聚丁二烯
C. 聚氨酯
D. 聚异戊二烯
【答案】BD
4． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。
A. 路易斯酸
B.AIBN
C.BPO
D. 过硫酸钾
【答案】C
【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。
第 2 页，共 43 页 的值将随（ ）。
5． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚
B. 趋于理想共聚
C. 趋于交替共聚
D. 趋于恒比共聚
【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
6． （多选）工业上为了合成聚碳酸酯可采用（ ）聚合方法。
A. 熔融缩聚
B. 界面缩聚
C. 溶液缩聚
D. 固相缩聚
【答案】AB
7． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氣乙稀
D. 异丁烯
【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
8． 以下叙述不正确的是（ ）。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主；
B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度；
C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大；
D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。
【答案】D
第 3 页，共 43 页 共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。
9． 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ ）。
A. 甲苯
B.AIBN
C. 对苯二酚
D. 甲基乙烯基酮
【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，
常压下为加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用减压蒸馏。
10．甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
二、名词解释
11．引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
12．环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
13．负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
第 4 页，共 43 页 基团的环状化合物。