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一、名词解释

1． 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

2． 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。

3． 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

4． 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，

形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属

体对增长链键的插入反应，

所以又常称插入聚合

5． 不平衡缩聚

6． 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

7． 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

8． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。

9． 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

10．竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

比

它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两

单体能否共聚和共聚类型，

例如示不能自聚。

为理想共聚

，

表示自聚倾向比共聚大；

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚；r=0表

二、问答题

11．

使用

【答案】由

于均需脱

脱

引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存

引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它们遇

到

保护

的引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。

等会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂

处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯

下进行。残存的引发剂可通过加熔点、密度、红外光谱

醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用

或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光

谱法。

12．环氧丙烷的阴离子开环聚合常常只能得到低分子量聚合物，请简述其原因。

【答案】因为环氧丙烷分子中甲基上的氢原子容易被夺取而转移，转移后形成的单体活性种很快转变成烯丙醇钠离子对，可继续引发聚合，但使分子量降低。

13．已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯酐

②偏二氯乙烯

甲基丙烯酸甲酯

④乙酸乙烯酯

哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成之比

恒。

【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；

②的曲线为线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。

（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，

的一条水平横线；③的

③乙烯

并计算在该点时两单体对分子

顺丁烯二酸

试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）

曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角

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同理，对于④，得

14．顺丁烯二酸酐和1，2-二苯乙烯都不能均聚，因为空间障碍太大。但这两个单体却能交替共聚

为什么能共聚？

【答案】由于极性效应超过空间障碍的作用。

15．已知下列单体的e 值

A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4 D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25

（1）说明单体结构对e 值的影响；

（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。

【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。

（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。

16．试举例（4例或5例）说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。

【答案】（1）线型聚合物：线型聚合物没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融，加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。

（2）体型聚合物：体型聚合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。

17．高分子链的形状有几种？它们的物理、化学性质有何不同？

【答案】（1）高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种，其次还有星形、梳形、梯形等（它们可视为支链形或体形的特例）。