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2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题

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2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题(一) . ... 2

2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题(二) . . 11

2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题(三) . . 18

2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题(四) . . 25

2018年浙江大学高分子系837高分子物理与化学之高分子化学考研强化五套模拟题(五) . . 32

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一、名词解释

1. 聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

2. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子

【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。

(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。

(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。

(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。

(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。

3. 序旋标记法

【答案】

根据建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序

即由

在方向盘上呈顺时针排列),

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或

原子团排列,

假定观察者位于的对面,

若汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若

记法。

4. 阳离子聚合

【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。

第 2 页,共 38 页 呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

5. 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

6. 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

二、问答题

7. 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式,并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。

(1)偶氮二异丁腈(2)偶氮二异庚腈(3)过氧化二苯甲酰(4)过氧化二碳酸二异丙酯(5)过氧化二异丙苯(6)氢过氧化异丙苯(7)过硫酸钾

其中哪些属于水溶性?适用场合有何不同?

【答案】(1)偶氮二异丁腈的结构式和分解反应式:

偶氮二异丁腈的引发活性和使用场合:油溶性、低活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。

(2)偶氮二异庚腈的结构式和分解反应式:

偶氮二异庚腈的引发活性和使用场合:油溶性、高活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。

(3)过氧化二苯甲酰的结构式和分解反应式:

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过氧化二苯甲酰的引发活性和使用场合:油溶性、低活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。

(4)过氧化二碳酸二异丙酯的结构式和分解反应式:

过氧化二碳酸二异丙酯的引发活性和使用场合:油溶性、高活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。

(5)过氧化二异丙苯的结构式和分解反应式:

过氧化二异丙苯的引发活性和使用场合:油溶性、低活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。

(6)氢过氧化异丙苯的结构式和分解反应式:

氢过氧化异丙苯的引发活性和使用场合:水溶性、低活性引发剂,适用于乳液聚合和水溶液聚合。

(7)过硫酸钾的结构式和分解反应式:

过硫酸钾的引发活性和使用场合:水溶性、低活性引发剂,适用于乳液聚合和水溶液聚合。

8. 苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何?写出以AIBN 为引发剂,苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。

【答案】自由基的活性高,有互相作用而终止的倾向,链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应;歧化终止是某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、

聚合温度有关。在条件下,聚苯乙烯以偶合终止为主,偶合终止的活化能较低,低温聚合有利于偶合终止。升高聚合温度,歧化终止增多。

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