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一、简答题

1． 实验室有两台原子吸收仪。一台是旧仪器，另一台是性能较好的新仪器，如何判断两台仪器测量的数据是否存在显著性差异？

【答案】可以用F 检验法进行判断。用两台仪器多次测定同一试样，先求出两者的和标准偏差

和

，再计算

然后与F 表中的理论值进行比较，若F 值大于理论值则存在

显著性差异，否则不存在显著性差异。

2． 重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少这些误差？

【答案】（1）重量分析一般误差来源是共沉淀和后沉淀现象。（2）减小误差的措施：①选择 适当的分析步驟；②选择合适的沉淀剂；③改变杂质的存在形式；④改善沉淀条件；⑤再沉淀等。

3． 影响离子交换树脂交换速度的因素有哪些？

【答案】（1）树脂颗粒的大小：树脂颗粒大小要适中；（2）搅拌和流速；（3）离子浓度：过稀、过浓都对交换速度不利；（4）离子的水化半径：离子在水溶液中要发生水化，水化离子在水溶液中的大小以水化半径来表示，水化半径小的离子，较易吸附；（5）树脂酸碱性的强弱和溶液的pH 值；（6）交联度愈低，树脂愈易膨账，交换速度也就愈快；（7）有机溶剂的影响：当有机溶剂存在时，会降低树脂对有机离子的选择性，而容易吸附无机离子。

4． 写出下列酸的共辗碱

：苯酚

【答案】

5． 根据气相色谱图可获得哪些主要信息？

【答案】根据气相色谱图可获得:色谱流出一曲线可以得到保留时间，死时间，调整保留时间及峰高或峰面积和半峰宽等；根据保留时间或调整保留时间可以定性分析；根据峰高或峰面积可以定量分析，根据保留时间或调整保留时间及半峰宽可以对色谱柱分离情况进行评。

6． 条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？

【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。

对于能斯特方程为

所以条件电位与标准电位的关系：

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影响条件电位的因素是： （1）酸效应，若是也会影响条件电位。

（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。

（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。

（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。

参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，

若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，

二、计算题

7． 已知

（1）求下列反应的平衡常数是多少？（2）假设溶液的pH=13和为多少？

（3）根据上述计算结果，说明配合滴定测定钙硬度时，掩蔽镁离子方法的可行性。[武汉大学2003研]

【答案】（1）根据反应方程式，求得反应的平衡常数为:

（2）设被EDTA 配合的镁的浓度（即解得:

）为X ，依据反应方程式列得如下等式:

（3）上述计算说明，在测定钙硬度时，若采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子，则溶液中残留的镁离子非常少，完全符合滴定分析的要求。故采用沉淀掩蔽法掩蔽镁离子的方法可行。

8． 用碘量法测定样品中的含量。称取0.3000g 样品，溶解后先加入过量碘酸盐将为

沉淀经过滤、洗涤后溶解并酸化，再加入过量KI ，然后用

标准溶液的浓度为

的浓度为:

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不考虑离子强度的影响。

问被EDTA 配合的镁的浓度（即

）

沉淀

标准溶液滴定至终计算样品中

点，用去26.50mL 。已知的质量百分数。已知

【答案】

由关系式得的质量百分数为:

9． 设有两种组分X 和Y 的混合物，两组分在波长

和处的摩尔吸光系数分别是:组分X

为

和

波

组分Y

为

用液层厚度均为lcm 的比色皿，在

长下测得的总吸光度依次为0.301和0.398, 求两种组分的浓度。

【答案】由

和

处的吸光度得:

代入数据得:

这样，在

和

波长下测得的总吸光度依次为0.301和0.398, 两种组分的浓度分别为:

10．某核工厂对接收的钚料检查纯度（％）, 得到结果为：99.93，99.87，99.91和99.86, 而供给单位提供的纯度报告是99.95%.请检验这批钚料是合格的吗？有否显著性差异？

95%置信水平t 值

表

【答案】应作t 检验

查得表列t 值为

∴95%置信水平时可认为具有显著性差异，可认为这批钚料不符合所提供的报告，不合格。

11．依据Woodward 规刚计算下图化合物的

（注意需列出各项的名称和数值）

表

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