2018年北京协和医学院药用植物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1．
是一个比【答案】
更强的碱,
对它们的共轭酸
和
, 哪个酸性更强？为什么？
的酸性比
的弱.
的共轭碱为
, 其碱性比水的共轭碱更强, 所
2． 下列化合物中Ha 、Hb 和Hc 是否化学等价, 为什么？不等价者请分析它们的自旋一自旋偶合裂分情况.
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
【答案】分子中两相同原子处于相同的化学环境时称为化学等价, 化学等价的质子具有相同的化学位移, 化学等价的判断依据是:分子中的质子, 如果可通过对称操作或快速机制互换则它们是化学等价.
(A)Ha和Hb 化学等价, 因为它们化学环境完全相同.
(B)Ha和Hb 化学等价, 而Ha 和He 、Hb 和Hc 化学不等价, 因为累积二烯烃中两个键平面互相垂直, 即Ha 和Hb 在同一平面内, 而C1和Hc 在另一平面内, 两平面互相垂直, Ha 和Hb 裂分成二重峰, Hc 裂分成三重峰.
(C)Ha和Hb 化学不等价, 因为碳碳双键不能旋转, 两个质子处于不同的化学环境, Ha 和Hb 都裂分为四重峰.
(D)Ha和Hb 化学不等价, 因为C 一N 具有某些双键的性质, 因此在低温时旋转受阻.Ha 和Hb 都裂分为二重峰.
(E)Ha、Hb 和Hc 化学不等价, 因为它们所处的化学环境不同.Ha 、Hb 和Hc 都裂分为四重峰.
3．
某羰基化合物
【答案】
峰→化合物不含-OH
和
在IR
中
不饱和度为1,
可能含
, 、
,
处都有强吸收, 在
以上以上无吸收处都有强吸
.
无 吸收; NMR 中有两个单峰
, 值分别为3.4和1.0, 强度比为1:3, 推测该化合物的结构.
或为单环分子; IR
中
, 即不是醇、酸类; IR
中
收→化合物是酯; NMR 数据→化合物的结构为
:
4． 对一系列取代的环己酮和原菠酮, 人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化错锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向. 试作出这一行为可能的解释.
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关. 三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在, 而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在. 因此作为还原剂, 缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应. 从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向
.
5． 在温和条件下,
一般酯不受
(a)
的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?
(b)
络合作用, 从而促进反应容易进行.
(b)
酯羰基的碳上有吸电子基团时, 由于吸电子诱导效应, 增加其活性,
从而可被还原成醇.
6． 1, 2, 3, 4, 5, 6-环己六醇分子中, 6个羟基在环平面的上下有下列几种排列方式:
(1)指出上式中的对称面或对称中心, 并判断有无手性. (2)写出各化合物最稳定的椅型构象.
【答案】(a)
酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加.
另外羰基可同酯基一起与金属离子产生
还原. 同
样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大, 其酯羰基的活性也增加, 可被
【答案】
(1)有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
有对称面, 无对称中心, 无手性；
无对称面, 无对称中心, 有手性；
有对称面, 有对称中心, 无手性. (2)各化合物最稳定的构象为:
7． 写出能用于下列氧化反应的氧化剂.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
【答案】
(a)
(b)
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