2018年北京师范大学876化学(无机化学、有机化学)[专业硕士]之有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 提出下列每一个合成转化的路线(可能有一步以上的反应). 试剂可任用.
(a)(b)(c)(d)
(e)【答案】
(a)(b)
(c)
(d)
(e) 2．
是一个比【答案】
更强的碱,
对它们的共轭酸
和, 哪个酸性更强？为什么？
的酸性比或
的弱.
的共轭碱为, 其碱性比水的共轭碱更强, 所
遇水后形成
3． 二氧化碳的偶极矩为零,
这是为什么？如果
能保持为零吗？碳酸分子为什么是酸性的？
, 这时它们的偶极矩
和
【答案】二氧化碳是直线型分子, 它的两个C=O键互相向反方向极化, 因而无极性.
由于结构不同分子有极性
.
4． 在合成双环和三环化合物时, 利用烯醇的分子内烷基化反应是很方便的, 指出适当的原料, 画出前体的结构, 说明合成下列每一分子的方法
.
【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
5． 下列化合物哪些是同一化合物？哪些是构造异构体？
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】化合物(1)2, 2-二甲基丁烷, (2)3-甲基戊烷, (3)2-甲基戊烷, (4)2-甲基戊烷, (5)2-甲基戊烷, (6)3-甲基戊烷. 所以(2)和(6), (3)、(4)、(5)分别是同一化合物.(1)、(2)、(3)是构造异构体.
6． 当(R) - (-)-5-己烯-2-醇用三苯基膦在回流的四氯化碳中处理, 得到(+)-5-氯-1-己烯. 把(R)-(-)-5-己烯-2-醇转变为它的对溴苯磺酸酯, 然后用氯化锂反应得(+)-5-氯-1-己烯. 用五氯化磷在醚中与(S)-(+)-5-己烯-2-醇反应得(-)-5-氯-1-己烯.
(a)写出上述反应的化学方程式并注明每一反应是以构型保留还是构型翻转的最后形式来进行的.
(b)(R) -5 -氯-I-己烯的旋光符号是什么？ 【答案】
(a)(1)
⑵
(3)
(b)因(S) -5氯-1-己浠的旋光符号是(+), 所以(R) -5-氯-1-己烯的旋光符号是(-).
7． 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷, 当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇. 水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷, 酸催化水解得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚. 写出水杨苷的结构式.
【答案】水杨苷用苦杏仁酶水解得D-
葡萄糖和水杨醇→葡萄糖以苷用
苷键与水杨醇结合; 水杨
和NaOH 处理得五-O-甲基水杨苷—水杨苷有五个羟基; 五-O-甲基水杨苷酸化水解
得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚→葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合. 水杨苷的结构式为: