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一、简答题

1． 写出下列化合物最稳定的构象式:

(1)异丙基环己烷 (2)1, 3-二甲基环己烷 (3)1-甲基-4-叔丁基环己烷

【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象. 对于一取代环己烷分子, 一般是取代基处于平伏键(e键）的构象最稳定. 对于多取代环己烷分子, 通常是取代基(尤其是较大的取代基）处于e 键的越多越稳定

.

2． 下列各组化合物哪些是相同的, 哪些是对映体, 哪些是非对映体, 哪些是内消旋体.

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

【答案】(1)两个分子都只有一个手性碳, 且均为R-构型, 因此为相同化合物. (2)两个分子都只有一个手性碳, 且均为S-构型, 因此为相同化合物. (3)两个均为内消旋化合物, 组成相同, 为相同化合物. (4)前者为R-构型, 后者为S-构型, 二者为对映体. (5)前者为S-构型, 后者为R-构型, 二者为对映体. (6)将其转换为Fischer 投影式:

二者互为镜像关系, 为对映体. 3．

【答案】

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.

4． 给出下列反应较合理的反应历程

.

【答案】首先与原料中的一〇h 结合形成水合正离子, 再脱去一分子水, 生成碳正离子, 再发生重排,

由

碳正离子重排成更稳定的

碳正离子, 最后再失去一个H 生成烯烃. 反应历程如下:

+

5． 写出下列化合物的共价键(用短线表示) 并推出它们的方向.

(1)

氯仿(2)

硫化氢(3)

甲胺(4)

甲硼烷(5)

二氯甲烷(6)

乙烷【答案】

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6．

化合物到

可以吸收lmol

溴生成, 为外消旋体.A 容易与NaOH 水溶液作用得

溶液作用得

到互为异构体的两种醇C 和D.C 加氢后的产物可以被氧化称酸E.A

与

.F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸. 试推测A 〜F 的结构式.

B 的分子式可知A 为溴代烯烃, B 为三溴代烷烃.A 经消除反应得到二烯烃F , F 【答案】由A 、经高猛酸钾氧化得到丙酮酸, 则可先推出F 的结构.C 经加氢后被氧化成酸, 说明C 是末端醇, 进一步可推出其他化合物的结构.

A.

B.

C.

D.

E.

7． 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的构象.

F.

【答案】体积大的取代基位于e 键的构象最稳定.

故化合物的最稳定构象为

8． 解释

八氢萘的催化氢化的主要产物是反十氢萘的事实

.

【答案】

.

八氢化萘2a 在催化时会发生异构. 由于2a 的氢化速度比异构化速度慢, 主要得到

2b(

八氢化萘) ；但2b 氢化速度快, 不会异构为

2a.

八氢化萘氢化时得到的产物主要是反

十氢化萘.

二、结构推导题

9． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上, 预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学.

(a)【答案】

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(b)

(c)