2017年辽宁科技大学有机化学(与初试、课程不重复)(同等学力加试)考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 从四碳以内有机物及必要试剂合成
：
【答案】目标产物为环戊基甲基酮，乙酰乙酸乙酯合成法是合成甲基酮的常用方法。
2． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ，可得惟一产物B ，产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时，化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时，发生付氏酰基化反应，由于带烷氧基的苯环比苯活泼，因此反应发生在此环上，得到产物B 。
若3摩尔的溴化铝被使用，则溴化铝除了络合酰氯上的氯外，还与烷氧基上的氧的孤对电子络合，使芳环上的电子云密度降低，使其活性比苯小，因此酰化反应发生在苯上，同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。
3． 将下列化合物按硝化反应的活性由高到低次序排列：
【答案】邻对位定位基（除卤素外）使苯环活化，亲电取代反应活性比苯高。常见的活化基团由强到弱的有
：间位定位
卤
原子对苯环钝化能力弱于间位定位基。由高到低次序为：
第 2 页，共 21 页 基使苯环钝化，亲电取代反应活性比苯低。常见的钝化基团由强到弱的有
：
4． 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮
【答案】
5． 卤代烃A 分子式为
后得到为：
和经处理后，将得到的主要烯烃用臭氧氧化及还原水解和可推知此烯烃的结构试推测卤代烃A 的结构。 【答案】
由烯烃被臭氧氧化及还原水解后得到
由于卤代烃为饱和卤代烃，卤代烃烯烃，因此，
所以A 的结构可能为：经
或
经处理后得到的但是根据札依采夫规则化合物
而不是
所以排处理后得到的主要产物为
故卤代烃A 的结构为：除此可能，A
的结构只能是
6． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键，而内消旋体却没有分子内氢键。
【答案】外消旋体可采取邻位交叉构象因两叔丁基处于对位，空间位阻不大，而由于分子内两羟基间存在较强的氢键，该构象最为稳定。
内消旋体若采取邻位交叉构象两叔丁基间的空间位阻较大，不稳定，因此内消
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旋体一般采取对位交叉构象
此时不存在分子内氢键。
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