2018年中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院858化学综合之无机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1．
为什么
可以和许多过渡金属形成配合物, 而
强？
等配位体除作为电子对给予体与过渡金属形成
键, 使整个分子或
等分子中的
几乎不具有这种性质？
和过渡金属形成
配合物的能力为什么比
【答案】在与过渡金属形成配合物时
,
配位键外, P 还有空的d 轨道可接受过渡金属反馈回来的d
电子对形成反馈离子能量降低, 从而增加了配合物的稳定性, 故它们形成配合物的能力强。
但是合物的能力不如上述含磷的化合物。
2． 试用键角和偶极矩求分子中的键矩.
N , 由于没有d 轨道可利用, 作为配位体形成配合物时,
只形成配位键,
无反馈键, 所以其形成配
H 2O 分子为极性分子, 因为其几何构型为V 形, 抵消不了键的极性. 分子的偶极矩是键【答案】
矩的矢量和(忽略分子内化学键的相互影响) , 两个矢量相加在几何上可运用余弦定理. 三角形的边角关系为
在
分子中,
键角
,
实验测得偶极矩(参见图). 根据余弦定理得
进一步整理可得
可以求得键矩
图H 2分子的偶极矩与O —H 键矩的关系
若已知O-H 键长为96pm , 可进一步计算出O-H 键的离子性分数：
离子性
3． 向一含有三种阴离子的混合溶液中滴加AgNO3溶液至不再有沉淀生成为止. 过滤, 当用稀硝酸处理沉淀时, 砖红色沉淀溶解得到橙红色溶液, 但仍有白色沉淀. 滤液呈紫色, 用硫酸酸化后, 加入
, 则紫色逐渐消失. 指出上述溶液中含哪三种阴离子, 并写出有关反应方程式. 【答案】三种离子分别为
:
(砖红色
) (白色
)
4． 什么是化学反应的反应熵? 如何应用反应熵和平衡常数的关系判断反应进行的方向并判断化学平衡的移动方向?
【答案】
当当当 5．
【答案】
由于
时时时
正反应自发进行
反应达到平衡, 以可逆方式进行 逆反应自发进行
中哪一个化合物最具有共价键性质, 为什么？
是18电子结构, 有附加极化作用
；体积大, 具有变形性：
故
有共价键
是典型的离子键外, 其他的几个化合物都有一定程度的
性质, 其表现是难溶于水.
实际上除了
共价特征,
以最为突出.
6． (1)给出黄铜矿晶胞(图) 中各种原子(离子) 的坐标.
(2)黄铜矿晶胞(图) 是不是体心晶胞？
图 黄铜矿晶胞
【答案】(1)如图:黄铜矿中各原子的坐标
(2)黄铜矿晶胞是体心晶胞. 体心铜原子与顶角铜原子周围的氧原子的方向相同, 而且氧原子上(例如体心铜原子左下前的氧原子与右上前顶角铜原子对比) 连接的铁原子的方向也相同.
7．
己知
和都是反磁性的羰合物. 推测它们的中心原子与CO 成键时的价层电子分布和杂化轨道类型.
【答案】由题意知各物质中不存在未成对电子, 则可推测其价层电子分布和杂化轨道类型为:
图
8． 有A 、B 两元素, A 原子的M 层和N 层的电子数分别比B 原子的M 层和N 层的电子数少5个. 常温下A 的单质为固体而B 的单质则不是固体. 给出A 和B 的元素符号, 价层电子结构式; A 和B 的单质直接化合的产物的化学式.
【答案】M 层, n=3; N 层, n=4.
B 原子比A 原子N 层多5个电子, 说明8原子的4p 轨道已填充电子, 即B 原子的M 层已经充满电子
.
,
电子排布式为
B 原子比A 原子M 层多5个电子, 说明A 原子M 层未填满电子, M
层电子填充为
B 原子的4s4p 轨道电子总数比A 原子4s 电子数多5个, 即(2+x)-y=5, 得x-y=3则有两组解: (1)A
电子式
(2)A
电子式
, B
电子式
, B
电子式
根据A 和B 单质的性质, 第(1)组是合理的. 所以, A 为Mn ,
价层电子排布式为化合的产物
.
; B 为Br ,
价层电子排布式为
; A 、B 的单质直接
二、计算题