2018年厦门大学公共卫生学院826物理化学考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1． 气相分解反应起始浓度无关。
①在②若在后，压力为
下，将一定量的
计算
放入真空容器中，经时，容器的压力为多大。
后，测得压力变为
而经极长时间
所以
根据一级反应的速率方程：
所以
600s 时：
的情况：
所以
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已知在反应中能完全分解，且反应半衰期与反应物后测得压力为
而经足够长时
间后，容器压力为
下，用同一方法重复上述实验，经计算上述反应的活化能
【答案】①据题给条件可知：反应为一级反应
由阿累尼乌斯方程的定积分式，
2． 计算
饱和水溶液在时的电导率己知：时
话度积
分别为
的极限摩尔电导率
所用溶剂水的电导率
【答案】依据强电解质无限稀释摩尔电导率计算公式
设则
时的溶解度为C
溶度积，即
因对稀溶液活度积
故
因为
溶解度很小，所以可认为
3． 某反应
有两种反应机理：
当温度升至
时，反应物A
只需
（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的
（2）分步进行，反应机理为
已
知
各
步
的
活
化
能
分
别
为时
试用计算说明，在
反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值
【答案】（1）对于一级反应，
设两个指数前因子相等。
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根据
经验式的定积分式，
解得
（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则
利用平衡假设，有
所以
式中，表观速率系数则表观活化能
所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假
设两种步骤的指前因子相等，所以
可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。
4． （1）
时，电极
及
的
请写出由上述两个电极组成电池的图式和电池
反应并计算电池的电动势。
【答案】电池图式为：电极及电池反应为： 负极：正极：
电池反应：
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（2）当氧的压力为
计算时电池的
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