2018年厦门大学药学院826物理化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 如用汞灯照射溶解在
链传递
链终止
试写出【答案】对
的表达式。 和
应用稳态近似，得：
得：
2． 在常压和298 K时
高纯水的电导率
水的体积质量
积
【答案】
时，水的物质的量浓度
纯水的摩尔电导率
水是弱电解质，设只有
比例的水发生了电解，电解表达式如下：
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中的和吸收了强度为的辐射，引起如下链反应：
链引发
求此时纯水的解离度和离子
所以水为1-1型电解质
时水的无限稀薄摩尔电导率
纯水的电离度：
选用纯水中
和
纯水的活度的平均活度因子：
水的离子积：
3． 由下述给定条件，写出电池反应并计算
（i ）电池：
（ii ）25°C , 水的标准摩尔生成焓（iii ）25°C 时下列物质的标准摩尔熵值
见下表：
C 时的分解压。 在25°
【答案】负极：正极：电池反应：水生成反应：
分解:
对于电池反应（a ）有
对于反应式（b ）有
分解反应（c ）可看做由
所得，所以
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又即解得
4． 某反应
有两种反应机理：
（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的
只需
（2）分步进行，反应机理为
当温度升至时，反应物A
已
知
各
步
的
活
化
能
分
别
为时
试用计算说明，在
反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值
【答案】（1）对于一级反应，
根据
经验式的定积分式，
解得
设两个指数前因子相等。
（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则
利用平衡假设，有
所以
式中，表观速率系数则表观活化能
所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假
设两种步骤的指前因子相等，所以
可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。
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