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一、计算题

1． 已知在101.3kPa 时，正己烷的正常沸点为342K , 假定它符合Trouton 规则，

即

•试求298 K时正己焼的蒸气压。

【答案】根据Trouton 规则根据克拉贝龙方程，有

解得

2． 用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：

阳极：阴极：

电解后，分析出阳极区

含的

计算

和

的迁移数。

银库仑计中沉积出

的。据此可计算出电解前后电解质

；的变化量：

则电解后阳极区

数，可有两种方法：

方法一：以外迁移而来，即

方法二：以Ag+为考虑对象。电解后阳极区中Ag+的量虽然增加，

但电解后应溶入

而实际只增加了

区，即

故

，说明有

的

迁移出了阳极

为考虑对象。由于阳极区

因

不参与反应，其在阳极区增加的量应为从阳极区

. 故

比电解前增加了

计算迁移

. ，有

溶液的起始浓度

为

【答案】设电解前后阳极区或阴极区中溶剂水的质量是维持不变的，而溶液的质量则是改变

3． 苯A 的正常沸点是物，今将含苯为数和液相摩尔数相等？

甲苯B 于时饱和蒸气压为苯、甲苯构成理想液态混合

下加压，求压力多大时，气相摩尔

需要知道苯的

（摩尔分数）的苯、甲苯混合气于

若想利用

【答案】

现己知苯的正常沸点是

根据Trouton 规则，对苯

方程求

故时苯的蒸气压

（其中，ZA 为系统组成）

解之

试求：

4． 298K 时. 有一浓度为的稀水溶液，测得渗透压为

（1）该溶液中物质B 的浓度

为多少？

（2）该溶液的沸点升高值为多少？

（3）从大量的该溶液中取出1mol 水来放到纯水中，需作功多少？ 已知水的摩尔蒸发焓

【答案】（1）根据渗透压公式：

纯水的正常沸点为373K 。 则有

（2）溶液的沸点升高值为

（3）做功的多少即为吉布斯自由能的变化量。设溶质用B 来表示，水用C 来表示，纯水用

D 来表示。由于有大量溶液，混合前后溶液中各组成可视为不变。

混合前：

混合后：

由（1）可知，溶质的组成为：

则水的组成为1—0.01=0.99 因此有，即需做功

C 、现有1mol 水在25°（设水蒸气可视为理想气

5． 已知水在25°C 时的饱和蒸气压为3168Pa , 摩尔气化焓为101325Pa 下变为同温同压的水蒸气。计算此过程的

【答案】可逆相变过程设计如下：

体；对于凝聚系统而言，无相变情况下，压力变化对H 、U 、S 、G 的影响可忽略不计）。

忽略压力对液体的影响：平衡相变过程：

气相变压过程：

因此

6． 25°C 用铂电极电解

（1）计算理论分解电压； （2）若两电极面积均为的关系分别为：

电解液电阻为

和

的超电势

与电流密度J

问当通过的电流为1mA 时，外加电压为若干。

【答案】（1）所谓的理论分解电压是指外加电压比可逆原电池电动势大一个dE 时，此时的原电池就变成电解池，所加的外加电压就称为理论的分解电压。用钼电极电解水。

实际上是电解