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一、简答题

1． 若用pH 玻璃电极与饱和甘汞电极组成电池，其电池电动势E 与溶液pH 间的关系可表示成E=K+0.059pH,试回答，

（1）该测量电池的表达式；

（2）用直接读pH 法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 【答案】（1）

玻璃膜I 待测试液

（2）用直接读pH 法测定时，首先玻璃电极要事先在稀HC1或纯水中浸泡，以形成水化层，产生对H+有响应的膜电位；其次，要进行温度校正，以使其有正确的能斯特响应；第三，要用标准缓冲溶液定位，以消除不对称电位和液接电位的影响。

2． 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量増多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么？

【答案】沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附的杂质转移到溶液中去。

3． 可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点？试简要地进行比较。

【答案】可以用酸碱指示剂法和点位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需要特殊设备，使用范围广泛；其不足之处时各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。

4． 新购的pH 玻璃电极在使用时应如何处理？解释其理由。

【答案】新购的pH 玻璃电极是干膜保存，要事先在稀HC1或纯水中浸泡，才可使用。玻璃敏感膜由膜表面的成

制成，具有三维网络结构，由于膜中含有一定量的

的结合强度远大于它与

被

等，使

键断裂，形

成电负性的硅氧交换质点，硅氧键与

的结合，浸泡后形成水化层，

有响应的

所取代，在测量时在玻璃膜两侧与溶液的界面上形成道南电位，在水化层中形

的扩散电位。由于玻璃膜内外两侧与溶液的界面上的电荷分布不同，就形成了对

膜电位，对被测作出响应才可用于pH 测量。

5． 衡量离子选择电极的性能指标有哪些？

【答案】衡量离子选择电极的性能指标有:（1）电极系数；（2）选择性；（3）稳定性；（4）检测限；（5）响应时间；（6）有效pH 范围；（7）电极内阻；（8）温度系数；（9）不对称电位；（10）使用寿命。

6． 经典极谱法测定浓度范围是多少？影响其测量下限的主要因素是什么？提高检测灵敏度的途径有哪几方面？

【答案】经典极谱法测定浓度范围:电容电流的影响；提高检测灵敏度的途径有:

（1）降低电容电流，建立新的测量技术； （2）提高测量物质的利用率。

影响其测量下限的主要因素是由于

二、计算题

7． 用

混合溶液，请计算:

（1）滴定一氯乙酸至化学计量点时溶液的PH 值？应选用何种指示剂？ （2）化学计量点时硼酸反应的百分率？ （3）滴定至PH=7.60时的终点误差。

【答案】（1）为方便计算起见，设以下量:

滴定一氯乙酸至化学计量点时，有:

此时，溶液相当于两性溶液，

的平衡浓度为:

这样可解得（2）由

故应选溴百酚蓝为指示剂。

和硼酸的pKa 得

的分布分数:

故硼酸的反应百分数为0.23%。 （3）当滴定至pH=7.60时有:

这样，根据误差估计公式得滴定至pH=7.60时的终点误差为:

8． 在烷烃中

已知

的键力常数之比

伸缩振动吸收峰波长为

问

标准溶液滴定一氯乙酸（HChl ）和

硼酸

的吸收峰波数为多少？

【答案】

9． 移取20.00mL 乙二醇试样，加入化溶液，加入

，再以

试液的浓度。

【答案】乙二醇氧化反应：

锰酸歧化：

革酸-高锰酸钾反应：

草酸-氧化锰反应：

数量关系为：

10．欲将

溶液的pH 值从1.00增加至4.44时，需加入固体醋酸钠NaAc 多

还原过剩的溶液滴定过量的

碱性溶液，反应完全后，酸的歧化产物

消耗了15.20mL ，计算乙二醇

少克（不考虑加入NaAc 后溶液体积的变化）？

【答案】由pH 计算公式得:

代入数据得:

从而得到下面的关系式:

加入了NaAc , 它与HC1定量反应生成了HAc , 从题意可知，还有剩余的NaA ,

因为已知

剩余的

这样，就可以求得需加入的固体醋酸钠NaAc 质量为: