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2017年吉林大学理论化学研究所859物理化学(需携带计算器)考研冲刺密押题

  摘要

一、计算题

1.

【答案】

2. 状态方程

分别经下列两个过程从300K 、

|变到,

试分别计算各过程的Q 、W

以及

服从理想气体

并以合适的平衡判据判断过程(1)的可逆性。设

(1)绝热向真空膨胀; (2)恒温可逆膨胀。

【答案】(1)因绝热向真空膨胀,故

因是绝热过程,且(2)因恒温可逆膨胀,故

故过程(1)为不可逆过程。

3. 气相反应:

下的

和标准平衡常数

己知

时下列数据:

水溶液,其平均活度系数

求平均活度

活度

【答案】

4. 在一容积为2L 的密闭的玻璃容器中,于

并达到化学平衡。

①测得平衡时物系总压为②在同上温度【答案】

C 时,

由理想气体状态方程可知,300°

②通入的B (g )的分压为

所以得

时通入某气体A , 使A 的压力达到在

此温度下A 不发生反应,容器内无其它气体。现将此物系加热至

求该反应的标准平衡常数

A 发生如下分解反应

:及标准吉布斯自由焓差。

下,向上容器中又加入的B (g ), 求原来通入的A (g )的平衡

转化率。假设三种气体均按理想气体考虑,且容器的容积不变。

代入

5. 在锌电极上析出氢气的Tafel 公式为

在29SK 时,用液

. 若要使

作阴极,惰性物质作阳极,电解浓度为不和锌同时析出,应控制什么条件?

反应(1)的电极电势为:

反应(2)的电极电势为:

还原电极电势最大的在阴极上还原,要使则

控制电流密度大于

6. 己知25°C 下的热力学数据:

标准生成焓标准生成焓标准燃烧焓

求:25°C 下(a )

(b )

的溶液,设溶

【答案】可能的阴极反应有

不和锌同时析出,可让阴极上首先析出锌(s )

的蒸发焓

的标准生成焓

【答案】将对应于各摩尔反应焓的方程写出,并变为标准形式: