2017年江苏大学材料科学与工程学院817高分子化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物
2． 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型
3． 按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物；缩聚高聚物
4． 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。
【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应
【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学，将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应，根据反应活性中心不同，又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。
5． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量；聚合温度
6． 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合；溶液聚合；界面聚合
7． 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____
【答案】用竞聚率倒数
判定。在用
值判断共聚行
为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差
方程的主要不足是_____。
共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没
有考虑位阻效应
8． 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性
9． 高效引发剂的特点是_____或_____。
【答案】使用了载体；改进载体 10．
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
11．正离子聚合的特点是：_____; 负离子聚合的特点是：_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点；负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
二、名词解释
12．交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
13．阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。
14．不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
15．聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
16．重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
三、问答题
17．有关晶型的研宄，对解释的配位聚合机理有哪些贡献？
（层状）、
（链状）、
另一部分像
【答案】其主要贡献如下。 （1）弄清了（层状，但与
（2
）根据四种
有四种晶型，其相应的结构为：的堆积方式不同）、
（屡状，其结构一部分像
但不是二者的混合物，而是一种独立的晶型）。
的不同结构，估算了它们失去氯原子而形成空位的可能性。例如
，
既有一个空位，也有两个空位；根据失去氯原子
上的形成轨迹一致。 烯烃聚合活性的不同和
可产生一个空位，而
符，从而证明了活性中心是处于所得聚合物结构上的差异。
（4）根据
的晶体结构，提出活性种是一个以
离子为中心，上带有一个烷基（或
增长链）、一个空位和四个氯的五配位
正八面体。活性种相对于晶体基面倾斜
在
上引发聚合的机理引发剂。
能量的大小，计算出在晶体边、棱上产生空位的数目。该空位数与实验测得的活性中心数基本相
晶体的边、棱上，且与聚合物在
和
对
（3）根据上述结果，可合理地解释
这是第一次为活性种的结构和几何形状提出具体形象的研宄。
（5）根据活性种的立体化学和配位聚合论点解释了和立构规化成因。
（6）可由
单金属模型的量化描述和分子轨道能量预期新的
18．为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高相对分子质量的聚合物？阳离子聚合时，如何控制聚合反应速率和聚合物相对分子质量？
【答案】因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼，极易发生重排和链转移反应。碳阳离子向单体的链转移常
数合一般在低温下进行。
阳离子聚合时，可以通过加入链转移剂控制聚合物的相对分子质量。但由于聚合反应温度对链转移反应的影响很大，所以更多的是通过控制聚合反应温度来控制聚合物的相对分子质量。
19．氯乙烯于进行悬浮聚合，
试从下列引发剂体系中选取合用的引发剂体系。
比自由基向单体的链转移常
数
大得多。为了减少链转移反应的发生，从而提高产物的相对分子质量，阳离子聚
【答案】选用（2）、（7）或（8）, 或（7）与（8）并用。
20．丁二烯理论上可进行阳离子聚合，但实践中无论采用
【答案】在阳离子聚合中，由于容易发生
转移，増长的
或
引发剂聚合，不
从
是所得聚合物的相对分子质量很低就是得到环化交联产物，为什么？
极易异构化形成更加稳定的