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2017年江苏大学材料科学与工程学院817高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、填空题

1. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。

【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合

2. 工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂;己烷

3. 聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化

4. 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构;二次结构;三次结构

5. 单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物

6. 聚合物的三次结构有_____和_____两种。

【答案】无定型聚合物;结晶聚合物

7. 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能

8. 自由基可分为_____、_____和_____三种。

【答案】原子自由基;取代基自由基;离子自由基

9. 根据竞聚率不同,共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚;理想共聚;非理想恒比共聚;非理想非恒比共聚

10.自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发;快増长;速终止

11.已知

【答案】

大于_____的

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两单体的活性是_____大于_____; 两

单体分别均聚,_____的

二、名词解释

12.共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

13.几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。

14.正常聚合速率

【答案】正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

15.高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

16.定向聚合和聚合

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。

聚合通常是指采用

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物

可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

三、问答题

17.下列聚合物选用哪一类物质进行交联?(1)天然橡胶;(2)聚甲基硅氧烷;(3)聚乙烯涂层;(4)乙丙二元胶;(5)乙丙三元胶。

【答案】(1)天然橡胶用硫作交联剂;(2)聚甲基硅氧烷用过氧化物作交联剂;(3)聚乙烯涂层用过氧化物作交联剂;(4)乙丙二元胶的分子主链上无双键,用过氧化物作交联剂;(5)乙丙三元胶的分子主链上有双键,用硫作交联剂。

18.温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响聚率又如何影响?

【答案】竞聚率与温度的关系式为

和E12分别为自增长和共聚増长的活化能,均比较小,而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大,且随温度増大,r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响,需要高精密测量才

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在共聚过程中有无变化?对离子共聚的竞

可测出,其变化的数量级仅为

在离子共聚中,温度对竞聚率的影响较大,变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态,使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。

19.丁二烯理论上可进行阳离子聚合,但实践中无论采用

【答案】在阳离子聚合中,由于容易发生

转移,増长的

引发剂聚合,不

是所得聚合物的相对分子质量很低就是得到环化交联产物,为什么?

极易异构化形成更加稳定的

而非常容易导致回咬环化并交联,使所得聚合物的总不饱和度很低。

20.下列物质中哪些属于高分子?

(1)水;(2)羊毛;(3)肉;(4)棉花;(5)橡胶轮胎;(6)涂料;(7)乙醇;(8)离子交换树脂。

【答案】(2)、(3)、(4)、(5)、(6)和(8)。

21.什么是聚合物?与低分子化合物比较,它的基本特征是什么?

【答案】(1)聚合物是指由相同的、简单的、多次重复的结构单位通过共价键连接起来的相对分子质量巨大的一类化合物,又可称为高分子化合物、高聚物、高分子和大分子等。

(2)与低分子化合物比较,聚合物的特征表现在相对分子质量、结构和聚集态三个方面。

相对分子质量方面的特征:

a. 相对分子质量巨大,聚合物的相对分子质量一般为b. 相对分子质量具有多分散性。 c. 相对分子质量用平均相对分子质量表:

结构方面的特征:聚合物存在着多重结构,即所谓一次结构、二次结构和三次结构。

聚集态特征:聚合物没有气态,只有固态和液态。

四、计算题

22.将聚合度达

萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速加入时需要的时间。

苯乙烯,溶液的总体积为

假设单

体立即均匀混合,反应

时已有一半单体聚合,求:(1)反应

时的聚合度;(2)

【答案】(1)在聚合过程中阴离子活性增长种的浓度基本不变,

即为引发剂的浓度

在时参与反应的单体的浓度采用萘钠时,所以在所以

(2)首先根据已知条件求

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时参与反应的单体的浓度

采用萘钠时,