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一、简答题

1． 预言下列反应产物的立体化学并证明你的预言的合理性。

【答案】

具有光学活性的三苯基膦配位的铑，还原烯也具有光学活性。它从位阻较小的一面进攻烯。

此催化氢化是顺式的。

2． 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间，得B 和其他异构体的混合物。解释产物生成的原因。

【答案】

3． 中性化合牧碱性条件下与

经臭氧分解产生甲醛，但无乙醛，加热至200°C 以上时，A 迅速异构化

发生显色反应；B 能溶于

溶液；B 在反应形成醚，说

作用得到C , C 经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A 、B 、C 的结构。

发生显色反应，能溶于NaOH 溶液中. 且可与

为B 。B 经臭氧分解产生乙醛，但无甲醛；B 可与

【答案】化合物B 可与

明B 是一个酚。B 形成的醚C 氧化后生成邻甲氧基苯甲酸说明B 是一个邻位取代的酚。B 是由A 加热异构化生成的，故该异构化为Claisen 重排反应。考虑到B 经臭氧分解仅产生乙醛. 而A 经同样的反应仅产生甲醛，可首先确定B 的结构

式为：

A 和C 的结构式分别为

：

4． 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？

【答案】烯烃与溴反应是亲电加成反应，双键碳原子上连有供电子基对反应有利，连有吸电子基对反应不利。

中中

反应较快；

是吸电子基，是供电子基，

中是供电子基，所以中

是吸电子基，所以

反应较快；

中是吸电子基，所以和

反应较快。

5． 试判断下列反应的结果，并说明原因。

【答案】（1）间的双键与

的

键构成超共轭体系，

使

上则生成

反应较快；

双键碳原子上连接的吸电子基越多，对反应越不利，

所以

因为2-甲基-1, 3-丁二烯分子中，和之

上带有部分负电荷

，

（正离子）比

先加到

上生成

如果加到

定而较易生成。

（仲碳正离子）稳

因为

和

，比加到上生成的+超共轭效应）

加到上生成的（存在

（只有超共轭效应）稳定。

共轭

6． 某无色液体A 的MS 、IR 、MN'mruc-NMR 谱如图所示，试推测A 的结构。

（a ）化合物（C ）的MS 谱

（b ）化合物（C ）的1H-NMR 谱