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一、名词解释

1． 向大分子转移常数

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

【答案】

向大分子转移常数

速率常的比值：表征链自由基向大分子转移的难易程度。

2． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

3． 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属

体对增长链键的插入反应，所以又常称插入聚合

4． 光引发聚合 程称，简称光聚合。

5． 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。

6． 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过

二、问答题

7． 各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上，分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

（1

）过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂

体，这里具体指的是聚苯乙烯母体。

（2）以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物

可用来使烯烃环氧化。代表聚合物母

8． 试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合和丁二烯乳液聚合为例，讨论在自由基聚合反应中，调节分子量的措施分别有哪些？

【答案】氯乙烯悬浮聚合：没有溶剂，引发剂的转移可忽略不计，因此聚氯乙烯的平均聚合度基本由CM 决定。CM 的大小仅取决于聚合温度，通过改变聚合温度调节分子量，温度高分子量小；苯乙烯本体聚合：

在

以下进行本体聚合，采用引发剂引发，分子量主要靠温度和引发

分子量降低一倍。

剂浓度来调节。热聚合时，温度升高，生成的活性中心的数目增加，反应加快，同时链转移反应增加，主要靠温度调节分子量，实际上，温度每升高节分子量。

9． 把聚丙烯腈进行热解，得到什么产物？

【答案】聚丙烯腈在一定条件热解时，非但没有降解成小分子，反而通过侧基反应，环化成梯形结构。该梯形结构的聚合物在度、高模量、耐高温的碳纤维。

10．试推导平均聚合度倒数方程式

【答案】由平均聚合度定义可知，平均聚合度可由增长速率与终止速率（包括偶合终止、歧化终止和链转移终止）的比值求得

链转移终止使链自由基提早终止，使聚合物相对分子质量降低，因此在讨论聚合物的相对分子质量时，必须考虑链转移反应对聚合物相对分子质量（或平均聚合度）的影响。

（1）向单体转移

相应的速率方程为

（2）向引发剂转移

丁二烯乳液聚合：反应速度快，聚合物分子量大，一般是加入链转移剂如十二烷基硫醇来调

下进一步热解，析出碳以外的所有元素，形成高强

相应的速率方程为

（3）向溶剂转移

相应的速率方程为

（4）向大分子转移

相应的速率方程为

式①变为

为了方便，写成倒数形式，即

将各转移速率方程代入上式，得

令

将上式化简，即得

11．下列聚合物用何种试剂交联

（1）天然橡胶 （2）乙丙橡胶 （3）氯磺化聚乙烯 （4）聚二甲基桂氧烷

【答案】（1）天然橡胶和单质硫共热交联。

（2）乙丙橡胶和过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基等过氧化物共热交联。

（3）氯磺化聚乙烯可用乙二胺或乙二醇直接交联但更多的是在有水的条件下用金属氧化物（如

）来交联，因为硫酰氯不能与金属氧化物直接反应，而是先水解成酸，再成盐。

（4）聚二甲基桂氧烷可用过氧化物交联或辐射交联。