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一、名词解释

1． 向大分子转移常数速率常的比值：

2． 光引发聚合 程称，简称光聚合。

3． 聚醚型聚氨酯

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

4． 平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。

5． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。

6． 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

【答案】

向大分子转移常数

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过

二、问答题

7． 试推导用安息香方程。

【答案】以安息香为光敏剂，在光照下引发苯乙烯的聚合反应历程如下： 链引发

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为光敏剂，在光照下引发苯乙烯聚合的聚合反应的速率

链增长

链终止

设

为入射光强

率

因为单体主要在增长反应中消耗，所以

链自由基消耗速率

在稳态下

所以

为摩尔吸收系数

为光敏剂浓度

为光引发效率，则链自由基生成速

8． 试通过三种不同的原料和合成反应制取尼龙-6。

【答案】（1）缩聚反应：

（2）开环聚合：

（3）聚加成反应：

9．

和二烯烃的配位聚合，在选用【答案】一般地说，由

引发剂时有哪些不同？除过渡金属种类外，

或环戊二烯基过

还需考虑哪些问题。

族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮

渡金属卤化物等与有机铝化物组成的引发剂，主要用于

的卤化物或羧酸盐与有机铝化物如

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的配位聚合；而由™

族过渡金属如

等组成的引发剂则主要用

于二烯烃的配位聚合；例如：使乙烯或旷烯烃聚合；聚合，则得反式1,

对

或容易使丁二烯聚合，但不能

能使乙烯、丙烯聚合，并能制得全同聚丙烯，但用于丁二烯有活性的引发剂，对乙烯聚合也有高活性；反之，则不一定。

在选择引发剂时，除考虑过渡金属的种类外，还需通过实验考查共引发剂与主引发剂的配比、单体与引发剂体系的匹配、引发剂在所用溶剂中的溶解性（即相态）、引发剂/共引发剂/单体的加料顺序、陈化条件。一般聚合体系还需严格脱氧、脱水，否则将明显改变催化剂活性和聚合物的微观结构，甚至导致实验失败。

10．解释处，如何弥补。

【答案】

的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子，非常容易与过

生成的大分子过

氧自由基反应，从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递，使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂氧化氢物仍会断裂，造成部分大分子发生降解。

加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯，可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物，防止了链断裂反应的发生。

甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之

a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。

该化合物受光照后吸收光能，由基态变为激发态，然后又变回基态把光能转变成热能。 主抗氧剂和紫外线吸收剂并用，再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。

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