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2017年安徽理工大学材料工程809材料科学基础[专业硕士]考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

2. 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于

3. 动力学链长

4. 不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。

5. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度

【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。

(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。

(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。

6. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

7. 定向聚合和程。

)的热降解。

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

聚合

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过

聚合通常是指采用

可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。

8. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

9. 重复单元

【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

10.缩聚反应

缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

其重复单元为

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,

二、问答题

11.什么是共聚物组成?共聚物组成与哪些因素有关?

【答案】大分子链上两种结构单元的比例称为共聚物组成。共聚物组成取决于投料比、单体活性和自由基活性。

12.氯乙烯于进行悬浮聚合,

试从下列引发剂体系中选取合用的引发剂体系。

【答案】选用(2)、(7)或(8), 或(7)与(8)并用。

13.何谓相对分子质量的多分散性?如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因。

【答案】(1)聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。

(2)多分散性的表示:

相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。这一比值称为多分

散指数,其符号为HI 。即

. 量的多分散程度越大。

相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示。以相对分子质

量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线。相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。

(3)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因主要由聚合物形成过程的统计特性所决定。

14.竞聚率

的物理意义

均聚链増长反应速率常数与

共聚链增长反应速率常数之比

是单体

共聚链増长反应速率常数之比

表征两种单体的相对活

分子量均一的聚合物其HI 为1。HI 越大则聚合物相对分子质

【答案】

是单体性。

均聚链増长反应速率常数与

15.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系?

【答案】氯乙烯悬浮聚合时所得聚氯乙烯的相对分子质量与几乎与引发剂浓度无关。相对分子质量主要由单体链转移来决定,聚氯乙烯的分子量主要由温度控制。氯乙烯悬浮聚合是非均相本体聚合,在转化率较低时就出现反应自动加速。如选用高活性引发剂,引发剂浓度随反应的进行显著下降。这样由于正常聚合速率的衰减与自动加速所造成的速率上升相互补偿使反应可匀速进行。但是到聚合后期,由于高活性引发剂浓度降得很低,导致聚合速率急剧下降不能由自动加速部分来互补,这样要获得高转化率势必要延长聚合时间;与中活性引发剂并用,可使聚合反应在后期也具有较高的聚合速度,从而可在较短时间内完成聚合反应。

三、计算题

16.缩聚反应的单体必须具备什么基本条件?

【答案】适合缩聚反应的单体必须具备两个基本条件: (1)带有两个不同或相同的官能团。

(2)这两种官能团之间或者与其他单体的官能团之间可以进行化学反应并生成稳定的共价键。

17.何谓平衡常数?用缩聚反应中官能团等活性理论的假定,以聚酯化反应为例,推导平衡常数K 和平均聚合度

的关系式。

【答案】在缩聚反应中,当正反应的速率与逆反应的速率相等时,缩聚反应达到平衡,平衡时生成物浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比为一常数,该常数为平衡常数。用缩聚反应中官能团等活性理论的假定表示聚酯化反应:

推导平衡常数K 和平均聚合度

的关系式:

定义