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一、简答题

1． 芥子气(CICH2CH 2SCH 2CH 2CI) 是一种由环氧乙烷及H 2S 等合成得到的糜烂性毒剂, 其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活, 从而破坏细胞，造成糜烂.

(1)请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为酶-NH2) ; (2)使用某些漂白剂(如NaOC1) 能使芥子气失活, 请解释其原因. 【答案】(1)致毒机理:

(2) 使芥子气失活机理:

2． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应, 写出其一氯代物的全部产物, 并预测各种一氯代物的比例.

【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢, 因此有三种一氯代产物, 分别为:

已知烷烃在光和室温下进行氯化时, 不同氢原子的相对活性之比大约是

:

, 2, 2-二甲基丁烷共有14个氢, 其中(A)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有

9个相同的伯氢, 相对产率为9; (B)产物为仲氢氯代, 相对活性为4, 共有2个仲氢, 相对产率为8; (C)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有3个伯氢, 相对产率为3. 三种一氯代产物相对产率总和为9+8+3=20, 因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量

.

3． 某化合物的分子式为C 8H 16, 其谱图如图所示, 试推测该化合物的结构

.

图

【答案】该化合物的不饱和度为1, 说明可能含有一个双键或一个环.IR 光谱中

1吸收, 说明有双键, 因此该化合物是一个烯烃

.

有一个叔丁基.

化学位移在

在

谱中在

附近两个单峰应是双键

处有一

附近有一个9个氢的单峰, 说明含碳上的氢产生的, 说明有一甲基和一

个亚甲基分别连在双键的碳上, 而且亚甲基周围碳上没有氢, 它另一侧一定连有叔丁基. 化学位移

附近两个单峰应是双键碳上的氢. 因此该化合物的结构为:

4． 矿物油(相对分子量较大的烃的混合物) 能够溶于正己烷, 但不溶于乙醇和水, 试解释之.

【答案】矿物油和正己烷均为非极性分子, 其分子间的作用力均很弱, 因此它们容易相互渗透而溶解. 而乙醇和水均为极性分子, 其各自分子之间的吸引力是很强的氢键. 大多数非极性分子(如烃类等) 不能克服这种氢键, 因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解.

5． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物. 试讨论每一反应的过程, 并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由

.

【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应:

首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子, 形成两个稀醇产物A 和B , 与原料之间存在一个平衡.A 与B

在

位烷基化, 得到产物C 和D.C 和D 进一步去质子, 形成两个烯醇物E 和F.E 和F

位

通过G 达成平衡.E 和F 进一步烷基化, 烷基化产物与二溴化物中碳数有关. 当n=2时, E 和F 在烷基化, 形成一个三元环, 得产物

当n=3时, 如果仍在E 和F 的存在, 得到的是在氧上院基化的产物

由于后者更加稳定*因此产物以后者为主. 当n=4时, E 和F

在环, 可得产物

位烷基化, 形成较稳定的五元

位烷基化, 形成不稳定的四元环. 由于不稳定, 因此无此种产物

但由于前者更稳定*因此后一平衡向E 方向移动, 产物以前者为主.*：结构的稳定性是由实验测定的.

6． 请用简便的方法鉴别下列各化合物:

(1)(2)(3)

【答案】(1)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别, 苄碘反应最快, 生成黄色沉淀；其次是苄溴, 生成浅黄色沉淀; 最后是苄氯, 生成白色沉淀.