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一、简答题

1． 化合物

A (

A

与【答案】

) 能溶于HCl , 但不与反应生成绿色固体

B(

反应. ) , B 与

共热生成C(

) , C 的NMR

处有强吸收, 求A 、B 、C 的结构.

中只有两个单峰, C 的IR

中

2． 用指定的原料和其它必要的试剂合成目标化合物.

【答案】

3． 二糖

A(结构式.

) 为还原性糖, 能形成脎, 能变旋, 能被-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶) 水解成D-葡

萄糖, A 经甲基化继而水解得2, 3, 4, 6-O-四甲基-D-葡萄糖和2, 3, 6-O 三甲基-D 葡萄糖, 写出A 的

【答案】

该二糖可被

-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,

说明该二糖为-葡萄糖苷; 由A 经甲基

化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,

且用-1, 4-苷键结合. 该二糖的结构式为:

4． 中性化合物A ,

分子式为理后得到C , C

分子式为

, 加热至200°C 时异构成B.A 经臭氧化还原水解后得甲醛, 而

溶液, B 经

和NaOH 处

, C 经

氧化得到邻甲氧基苯甲酸, 试推导A 、B 、C 的结构.

B 经同样条件处理则得乙醛, B 可以溶于NaOH 溶液,

但不溶于

【答案】各化合物之间的关系如下:

根据B 的性质可推测B 可能的结构为

:;

以B 为突破口, 结合A 、C 的性质, 则A 的结构为

:;

C 的结构为

:

.

5． 2, 5-二甲基-2, 4-己二烯的低温光氧化生成一种不稳定加成物, 后者在温度比室温稍高的条件下分解至丙酮和4-甲基-2-戊烯醛问此产物的结构. 是否从二烯一般能得到这一类型产物？如果不是, 为什么本化合物是不寻常的？

【答案】

一般要有烷基取代的烯才能得到这一类产物. 例如:

在有烷基取代的双键上发生此种反应.

2, 5-二甲基-2, 4-己二烯是有烷基取代的烯, 因此能发生这一类反应, 但产物并非单一, 此反应可得如下产物:

6． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释

.

【答案】

当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.

若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.

7． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率.

(1)

(2)(3)(4)(5)

【答案】(1)当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时, 原子的原子序数越大, 其电负性越强, 则给电子的能力越弱, 即亲核性越弱. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(2)亲核试剂的空间位阻越大, 反应越慢. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(3)当亲核试剂的亲核原子相同时, 在极性质子溶剂(如水、醇、酸等) 中, 试剂的碱性越强其亲核性越强. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(4)当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时, 在极性质子溶剂中, 试剂的可极化度越大, 其亲核性越强. 所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为:

(5)首先:当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时, 在极性质子溶剂中, 试剂的可极化度越大, 其亲核性越强. 其次:亲核试剂的空间位阻越大, 反应越慢. 所以此组亲核试剂与碘乙烷