2018年复旦大学化学系837有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键, 而内消旋体却没有分子内氢键
.
【答案】
外消旋体可采取邻位交叉构象
而由于分子内两羟基间存在较强的氢键, 该构象最为稳定.
内消旋体若采取邻位交叉构象
, 因两叔丁基处于对位, 空间位阻不大,
, 两叔丁基间的空间位阻较大, 不稳定, 因此内消
旋体一般采取对位交叉构象
2． 若硼氢化一步时间短(7s),
(2h), B 是主要产物, 请解释之
.
此时不存在分子内氢键.
的硼氢化-氧化得主要产物A. 如硼氢化进行较长时间
【答案】
硼氢化-氧化过程如下:
在短时间内得产物A.
如果延长反应时间至2h , 可发生如下的反应:
如硼氢化一步时间加长, 会发生消除、再加成, 因此得产物B.
3． 化合物
A(C(
试推测A 的结构.
)
与作用生成化合物
B() , B
与湿作用加热后生成
) , C 经彻底甲基化热分解反应生成三甲胺和化合物D , ImolD 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为2, 说明分子可能为一环状化合物; A 经两次Hofmann
热消去得D , D 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 说明D 为异戊二烯, 进一步反推即可确定A
的结构为
.
4． 试将下列甾族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物
.
【答案】
5． 虽然硫叶立德A 不能与简单酮起反应, 但其羧酸类似体B 却能, 并生成环氧化物. 解释它们反应活性的不同点
.
【答案】硫叶立德A 与其羧酸类似体B 相比, 就其活性来讲B 比A 强. 这主要是由于羧基负离子的存在, 增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性
.
6． 试写出丁二烯分子中的键型
:
【答案】丁二烯分子的键型
:
7．
试写出丙炔
8． 有一固体化合物
A C
.B
与
.
中碳的杂化方式. 你能想象sp 杂化的形式吗？
, 与6moI/L盐酸回流可得到两个物质
B
溶液反应放出
, C 与NaOH 反应后再和
) 和
【答案】丙炔分子中碳的杂化:
作用得黄色油状物, 与
苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀, 当C 与过量的A , B , C 的可能构造式.
【答案】
»
加热反应时, 得一带有芳环的季铵盐. 推出
二、结构推导题
9． 某无色液体A 的MS 、IR
、
谱如图所示, 试推测A 的结构
.
(a)化合物(C)的MS 谱
(b)化合物(C)
的谱
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