● 摘要
Nb-Si基超高温合金以其高熔点、低密度、良好的高温强度等优点受到广泛关注,有潜力取代Ni基高温合金用于新一代高性能航空发动机涡轮叶片等热端部件。制约其应用的关键性因素之一是高温抗氧化性能差。探讨改进Nb-Si基超高温合金抗氧化性能的有效途径、合金元素对抗氧化性能的影响规律和机理,对于推进Nb-Si基超高温合金的发展和应用具有重要意义。
合金化是改善高温合金抗氧化性能的重要措施之一。本文以电弧态Nb-20Si-24Ti-13Cr-2Al-2Hf六元合金为基础,通过添加5at.%的Ge替换Si (Nb-15Si-24Ti-13Cr-2Al-2Hf-5Ge),添加3at.%的Fe替换Cr (Nb-15Si-24Ti-10Cr-2Al-2Hf-5Ge-3Fe),研究Ge和Fe对于Nb-Si合金的显微组织变化的影响规律,分析了三种合金在1200℃、1250℃下的高温抗氧化行为,以探究Ge、Fe对于Nb-Si合金高温抗氧化性能的影响。结果发现:
Nb-20Si-24Ti-13Cr-2Al-2Hf合金的显微组织由NbSS、α-Nb5Si3和Cr2Nb相组成。以5at.%Ge替代Si后,Nb-15Si-24Ti-13Cr-2Al-2Hf-5Ge合金的显微组织为NbSS、β-Nb5(Si,Ge)3和Cr2Nb相组成。Ge倾向固溶于Nb5Si3中,取代晶格中Si原子,引起硅化物相由α-Nb5Si3转变为β-Nb5(Si,Ge)3。以3at.%Fe替代Cr后,Nb-15Si-24Ti-10Cr-2Al-2Hf-5Ge-3Fe合金的显微组织由NbSS、β-Nb5(Si,Ge)3和(Cr,Fe)2Nb相组成,Fe偏向固溶于(Cr,Fe)2Nb相,参与形成(Cr,Fe)2Nb相。
比较三种合金的高温抗氧化性能:Nb-15Si-24Ti-13Cr-2Al-2Hf-5Ge最好,Nb-15Si-24Ti-10Cr-2Al-2Hf-5Ge-3Fe次之,Nb-20Si-24Ti-13Cr-2Al-2Hf最差。三种合金的高温氧化行为均符合抛物线氧化规律。5at.%Ge替换Si提高了合金的抗氧化性,但3at.%Fe替换Cr弱化了Ge替代Si对合金抗氧化性能的提高作用。
三种合金在1200℃和1250℃下的高温氧化产物均为Nb2O5、CrNbO4、Ti2Nb10O29、SiO2。CrNbO4、Ti2Nb10O29在最外层形成保护性氧化膜,降低了合金表面的内应力;Nb2O5以棒状形态分布在表层下方;而具有流动性的非晶态SiO2存在于表面氧化膜中,使得合金的氧化膜可以自我愈合,抗氧化能力有所提高。5at.%Ge替换Si后,合金的氧化膜致密,表面平整度、完整性提高,氧化膜剥落程度、横向裂纹及孔洞减少,氧化物中CrNbO4比例增加。氧化膜下方形成了富Ge贫Cr层,提高了氧化膜与基体粘附性,阻碍了O扩散进入合金内部。再以3at.%Fe替换Cr后,合金氧化膜表面平整度有所下降,出现颗粒状氧化物,可能产生局部应力导致孔洞的增加。富Ge贫Cr层仍含有Fe,即Fe的存在弱化了富Ge层对合金元素的隔离作用,从而导致了合金抗氧化性能的弱化。
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