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一、计算题

1． 400K 、

液体A 。试计算过程的下的摩尔汽化焓压平均热容

【答案】变化途径图如下

下的2.00mol 气体A 受恒定外压的作用，完全变成了

液体A 在350K 的标准

的

己知：液体A 的正常沸点为350K , 此温度

气体A 的等

（计算中可把A 气体视为理想气体，且可忽略液体的体积）。

故

所以因故

2． 某反应

有两种反应机理：

当温度升至

时，反应物A

只需

（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的

（2）分步进行，反应机理为

已

知

各

步

的

活

化

能

分

别

为时

试用计算说明，在

反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值

【答案】（1）对于一级反应，

根据

经验式的定积分式，

解得

设两个指数前因子相等。

（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则

利用平衡假设，有

所以

式中，表观速率系数则表观活化能

所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假

设两种步骤的指前因子相等，所以

可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。

3． 己知25°C 下的热力学数据：

标准生成焓标准生成焓标准燃烧焓

求：25°C 下

的标准生成焓

【答案】将对应于各摩尔反应焓的方程写出，并变为标准形式：

的蒸发焓

（a ）

（b ）

（c ）

（d ）

要求如下 （e ）

由（a ）〜（d ）四方程构成方程（e ）:

所以：（e ）的

为

4． 已知电池势的温度系数

①写出电极反应与电池反应。 ②计算该电池反应在25°C 时的③若上述电池的HBr 溶液的浓度

为

求溶液中HBr 的活度

【答案】①阳极反应；阴极反应：电池反应：

③由能斯特方程

C 时的电动势：在25°

电动

在25°C 下测得电池的电动势

为多少。