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一、名词解释

1． 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

2． 重复单元

【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

3． 聚合物的无规降解

低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于

4． 聚醚型聚氨酯 ）的热降解。 其重复单元为 【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

5． 理想共聚

【答案】理想共聚是指的共聚反应，分为两种情况：

是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论

原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚；

或

应的倾向完全相同。

6． 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时，反

二、问答题

7． 简述聚乙烯的氯化反应工艺。

【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种：一是溶液氯化法，此法以氯苯为溶剂，偶氮二异丁腈为活化剂，在通入氯气进行反应，得到的产物软化点较低；二是悬浮氯化法，此法以水为悬浮介质，这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响，所以软化点较高。

8． 确定某单体聚合是否具备活性聚合特征，需用哪些实验方法和数据？

【答案】（1）用测定聚合物端基是否存在引发剂残基；

（2）用合成实验并随时测定聚合物的数均分子量是否随单体转化率的提高而呈线性增长；或是在第一种单体完全转化后，再加入第二种单体，观察其是否能继续增长形成嵌段共聚物；

（3）用凝胶渗透色谱（GPC ）测定聚合物的相对分子质量是否随转化率的提高而呈线性增长；所得聚合物的相对分子质量分布是否接近Poisson 分布。

9． 由二无共聚物组成微分方程式

推导截距-斜率公式

【答案】设共聚物组成微分方程式

可变为

10．使用

【答案】由于引发剂时，需采取哪些必要的措施才能保证实验成功? 用什么方法除去残存的引发剂遇到等会发生剧烈反应，所以聚合需在高纯保引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯？ 护下进行，所需试剂和聚合容器均需净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合，溶剂不能含活泼氢等有害杂质。残存的引发剂可通过加水、醇或螯合剂脱除，然后进行干燥。

全同聚丙烯可用沸腾庚烷萃取法分离和鉴定。其他鉴定方法还有光谱法（红外光谱或核磁共振谱）、熔点、密度等物理方法。

11．甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，已知有关竞聚率数值（表1），试以交替共聚的倾向次序排列上述单体，并说明原因。

表1有关竞聚率值

【答案】

根

或可以判断两种单体交替共聚的倾向（表2）。上述各单体与丁

表2有关竞聚率值

二烯产生交替共聚的次序为马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯

12．为什么聚甲醛容易解聚？工业上如何使聚甲醛稳定化？

【答案】聚甲醛分子链端为不稳定的半缩醛结构，使得聚甲醛在光热作用下容易发生从分子链端开始的“拉链”式脱除甲醛的解聚反应，但反应不是自由基机理。

因此，只要使羟端基酯化或醚化，将端基封锁，就可以起到稳定作用。但端基封锁后的聚甲醛受热时，则可能先无规断链而后连锁解聚脱甲醛。所以需要进一步通过共聚，在大分子链中引入

链以单元，则可防止连锁解聚。 工业上在螺杆挤出机中通过三聚甲醛和五氧六环本体连续共聚合制备，生成的共聚甲醛的主单体单元为主，其间杂以少量的单元。聚合结束后经过碱液处理，除去引发剂和共聚甲醛不稳定的链端部分，最终得到端基为羟乙基结构的聚合物。由于羟乙基的碳-碳键能够有效阻止解聚反应的发生，因此得到的聚甲醛具有良好的热稳定性。