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一、名词解释

1． 聚合物的无规降解

【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于

2． 最高聚合温度

3． 内酯

【答案】内酯是环中含有酯基

4． 序旋标记法

【答案】根据

建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即

按照次序规则的顺序即由

在方向盘上呈

，顺时针排列）

是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作

将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团

排列，假定观察者位于的对面，若

汽车方向盘

，在方向盘的连杆上，

其他三个原子团

这一构型就用表示；若记法。

5． 逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。

6． 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。

的环状化合物，也称环酯。

）的热降解。

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

二、问答题

7． 氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如解释其原因。

【答案】氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，活性中心包裹不深，加之生成聚氯乙烯大分子的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应, 所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系来得晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速的速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率达30%才出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率到即出现自动加速现象。

8． 何谓解散聚？与聚合物的结构有何关系？写出解聚的化学反应方程式。

【答案】（1）聚合物在热的作用下发生热降解，但降解反应是从链的末端开始，降解结果变为单体，单体收率可达

这种热降解叫做解聚。

（2）聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为

为

）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，

9． 简述配位聚合反应的主要特征及配位聚合术语的由来。

【答案】配位聚合的主要特征是：

（1）单体（如丙烯）首先在嗜电性金属上配位形成（2）反应大都是阴离子性质的； （3）非均相引发剂常显示高活性；

（4）反应时是单体和增长链形成四元环过渡态，随后插入且大都是

碳

和増长的烷基链键合；

（5）反离子和非均相表面对形成立构规整结构起着重要作用。 这些反应特征均有别于典型的自由基、阴离子、阳离子聚合反应。 配位聚合概念最早是

在解释

聚合（用

引发剂）机理时提出的。尽管键中。插入时为顺式加成，

配合物；

当时认为是在键间插入增长，而且也未明确指明过渡金属原子上需有空位，但他

提出配位聚合概念还是划时代的重要贡献。这些概念至今仍在沿用。

10．写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基合物的反应过程。

的聚丁二烯遥爪聚

【答案】首先合成聚丁二烯基双锂，然后使之与不同的试剂反应便可得到相应端基的遥爪聚合物。例如：

（1）

（2）

（3）

（4）