2017年大连理工大学化工与环境生命学部(化工)879高分子化学及物理考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
2． 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.
3． 合成橡胶
【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材，填加助剂（如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗，经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等）
4． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
5． 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
6． 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
，顺时针排列）
是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作
将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团
排列，假定观察者位于的对面，若
汽车方向盘
，在方向盘的连杆上，
其他三个原子团
这一构型就用表示；若记法。
呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
二、问答题
7． 目前，已广泛应用的“活性”/可控聚合方法很多，如活性自由基聚合（包括ATRP 、RAFT 、TEMPO 等）、活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、链增长缩合聚合等等，试将两种不同的活性聚合方法结合起来合成一嵌段聚合物。（单体任选）
【答案】制备醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。反应分成两步：反向碘转移（RITP ）
聚合合成分子链末端带有活性的碘端基的聚醋酸乙烯酯
（1）反向碘转移（RITP ）聚合醋酸乙烯酯
聚合体系由单体、单质碘和引发剂AIBN 组成，在加热条件下，碘首先与AIBN 发生反应，
生成一种新的碘化物
碘代异丁腈，作为可逆链转移剂，使得原来普通的自由基聚合体系转化
的分子量可以精确设定，分子链末
为具有良好可控性的活性聚合体系。以这种方法制备的
（2）将
，进一步将其作为大分子引发剂，
引发甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的原子转移自由基聚合（A TRP ）。具体方法如下：
端带有活性的碘端基，可将其作为A TRP 引发剂制备醋酸乙烯酯的嵌段共聚物。
:为大分子引发剂引发的甲基丙烯酸甲酯的A TRP
作为大分子引发剂，以
为催化体系，増大
在共聚体系中的用
引发MMA 的A TRP 聚合
，
量，反应速率增大，产物的分子量分布变宽；以不同分子量的分子量分布也越窄。
8． 利用大分子反应合成下列产物：
【答案】（1）先制备
的分子量越小，引发速率越快，产物的理论分子量与实际分子量越接近，引发剂效率越高，
在大分子链上形成活性点，再引发苯乙烯聚合。
（2）先合成聚丁二烯的大分子引发剂，再引发苯乙烯聚合。
（3）可用接枝的方法合成，先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶；再以其为种子，将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物，作为外层的胶乳；最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合，凝聚，干燥得
树脂。
和质均相对分子质量
的物理意义是什么？
9． 数均相对分子质量
【答案】（1）数均相对分子质量分子数总和之比。
（2）质均相对分子质量
的物理意义是各种相对分子质量不同的分子的质量总和与
的物理意义是各种相对分子质量不同的分子的质量和相对分子质
量的乘积的总和与各种相对分子质量不同的分子的质量的总和之比。
10．目前有哪些茂金属催化剂体系（写出具体的化学式）已用于工业化生产？已生产出何种聚合物品种？
【答案】有：茂金属聚乙烯（称中
；茂金属弹性体为茚基）
，）它是乙烯与
常是乙烯和烯烃（如
的共聚物，所用的催化剂与合成
）的共聚等（式时相
物。常用的主催化剂多是和桥联的茂金属配合物如
同；
茂金属乙丙橡胶等
规
聚
丙
所用的催化剂为烯
所
用
催
化
剂
茂金属
是
:茂金属间规聚
苯乙烯所用的催化剂是
11．可以用多种化学反应合成聚酞胺，请举实例分别写出用氨基酸、环酞胺、二元胺和二元酸制备聚酞胺的反应式。
【答案】（1）氨基酸自缩聚：
（2）己内酰胺开环聚合合成聚酰胺
-6 己内酰胺水解成氨基酸：②氨基酸自缩聚：
氨基上氮向己内酰胺亲电进攻而开环，不断增长
（3）己二胺和己二酸缩聚合成聚酰胺一
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12．合成下列聚合物：
（1）具有（2）具有【答案】⑴
（2）
一功能基团的聚酰胺载体； 催化基团的聚苯乙烯载体。
13．用聚乙烯绝缘的电线缆在户外工作，容易老化。
（1）写出老化过程中发生的主要化学变化；
（2）聚乙烯的防老化剂有哪几种？各具何种功能和化学结构？
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