2017年大连理工大学化工与环境生命学部(化工)879高分子化学及物理考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1． 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
2． 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
3． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
4． 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
5． 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。
6． 动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
二、问答题
7． 判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。
【答案】乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮（前两个）都能进行自由基聚合，因为单取代，结构不对称，有共轭效应，虽然侧基体积较大。马来酸酐（后一个）不能进行自由基聚合，因为1, 2-二取代基造成较大空间阻碍。
8． 苯乙烯和氯乙烯共聚氯乙烯
故得到的共聚物中
和顺丁烯二酸酐
链段比
共聚
试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。
【答案】（1）因为连接的长链上有1〜2个
（2）
单体单元，即说明单体
链段长，在许多
只能共聚不能自聚，所得共聚物组成与（1）的情况相似。即
在若干个M ，链段中夹入一个单体链节
9． 如何用实验证明一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的？
【答案】可以通过测定聚合物分子量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。随反应时间的延长，分子量逐渐增大的反应属于逐步聚合；聚合很短时间后分子量就不随着反应时间的延长而增大的聚合反应属于连锁反应。单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大的聚合反应属于连锁聚合；单体迅速转化，转化率基本与聚合时间无关的反应属于逐步聚合。
10．写出以氯甲烷为溶剂，以为引发剂的异丁烯聚合反应机理。
【答案】链引发：
链增长：
链终止：
（1）向单体转移终止（动力学链不终止）
（2）自发链终止（动力学链不终止）
（3）与反离子的一部分结合
与反离子结合后生成的还可以与溶剂重新生成引发剂，故动力学链仍未终止。
（4）与链转移剂或终止剂反应
与链转移剂的反应是否属于动力学链终止，要看生成的
是否有引发活性。与终止
剂的反应物一般无引发活性，属动力学链终止。
11．以氢氧化钠为引发剂、丙三醇为起始剂、水为链终止剂，写出环氧丙烷阴离子开环聚合的基元反应方程式。
【答案】链引发反应为
链增长反应为
在聚合结束后加入少量环氧乙烷继续聚合，以提高聚醚大分子末端伯羟基的含量，即