2018年浙江大学地球科学学院827物理化学(乙)考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 己知氯乙烷
在101325Pa 下的沸点为285.3K ，在此条件下，
其汽化焓为
的平均摩尔热容
（1）请计算在283.2K 、101325Pa 下，为多少？ （2）请计算在283.2K , 的化学势差值即为过程
该过程是
的饱和蒸气压为多少？
在定温、定压条件下的不可逆相变，需设计可逆过程如下：
【答案】（1）纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数，即
分别为
即在283.2K 、101325Pa 下，
（2）由克劳休斯一克拉佩龙方程的定积分式可得：
解得
即在283.2K ，
的饱和蒸气压为93.74kPa 。
的化学势差值为0.20kJ.
2． 设某一新合成的有机化合物X ，其中含碳今将该化合物其化学式（樟脑的准确度较高）。
【答案】由凝固点降低公式
溶于
含氢其余是含氧（均为质量分数）。
求X 的摩尔质量及
仍较大，相对于沸点升高的实验，其
樟脑中，凝固点比纯樟脑低
值较大，因此溶质的用量虽少，但
解得
所以各元素的个数为
故化学式为
时，体系的微观状态数要增加多少倍。
3． 求当热力学系统的熵值增加
【答案】因为
故
4． 298.15K 时，有一含极电解，已知
与Cd 的超电势忽略不计。
（1）哪种金属首先在阴极上析出？为什么？
（2）第二种金属刚析出时，首先析出金属的质量摩尔浓度是多少？ 【答案】（1）设
与
的活度因子均为1，则
考虑到的超电势，则
与的质量摩尔浓度都为的中性溶液氢气的超电势
用电
故Cd 先析出。 （2）Zn 开始析出时，
即
解得
5． C02气体在40°C 时的摩尔体积为较与实验值5066.3kPa 的相对误差。
【答案】查表得C02气体的范德华常数为：
由范德华方程知
与实验值的相对误差：
6． 已知某气体的状态方程为
其中a 为常数，求该气体的逸度表达式。
的状态为参考态，
设
为范德华气体，试求其压力，并比
【答案】依据气体状态方程推导逸度f 和压力P 的关系，首先需要选择合适的参考状态。由于当压力趋于零时，实际气体的行为就趋近于理想气体的行为，所以可选择此时变量
根据状态方程
在恒温条件下
积分上式可得
当因为
综合以上关系得
以lmol 该气体为基础，在一定温度下，若系统的状态由改变至P ，吉布斯函数的改