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2018年长春工业大学化学工程学院823物理化学考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 分别计算下列两个溶液的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度以及电解质的活度

(1)(2)

的的

(2)依题意得

2. Na 汞齐中的活度中

的活度

求微分变形得:

根据吉布斯-杜亥姆公式有 则

即今

3. 已知298K 时,汽压为

反应的平衡常数为

(298K 时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的)。由于氧电极上的电极反应不易达到平衡,不能测出E 的精确值,所以可通过上法来计算E 值。

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【答案】(1)依题意得

符合为汞齐中Na 的摩尔分数,求时,汞齐

【答案】对活度公式

代入上式可得

这时

的饱和蒸

试求298K 时下述电池的电动势E 。

【答案】电池的电池反应为

此反应的平衡常数为

可得

由能斯特公式

4. 己知某实际气体状态方程为

(1)计算lmol 该气体在298K , 程的

为多少?与(1)中结果比较并讨论。

(2)选择合适判据判断过程可逆性 (3)若该气体为理想气体,经历上述过程【答案】系统处于衡外压状态,所以则膨胀过程中所作的功为:

(1)该过程为恒温过程 因

由状态方程得,

过程为恒温过程,则

下,反抗恒外压

恒温膨胀过程所作的功,以及这一过

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(2)可用熵判据来判断过程是否可逆 对过程⑴

该过程为不可逆过程

(3)对于理想气体,因为温度不变,

所以没有考虑分子间相互作用力。 5. 时,在半径再在其上面小心地加入浓度为清晰的界面。通入电流强度试计算

的迁移数。

水溶液向下迁移的体积为

因为根

是三价的,它迁移的电量为

6. 对于反应

得到如下数据:

(1)试根据以上实验事实,分析此反应的活化络合体应具有什么性质? (2)离子强度对逆反应速率有什么影响? 【答案】(1)以

作图,如下图所示,所以可得斜率约等于-3。

【答案】通过溶液的总电量为

与(1

)中结果相同。说明对于具有

状态方程的实际气体,其内能与体积无关。该状态方程仅仅是考虑气体分子的体积,

的迁移管中先注入浓度为

的直流电3976 s后,界面向下移动了

的水溶液,

水溶液作为跟随溶液,使两个溶液间形成

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