2017年北京科技大学化学与生物工程学院835有机化学B考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． 完成转变：溴苯一苯甲酸乙酯。
【答案】
2． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率。
【答案】（1）当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时，原子的原子序数越大， 其电负性越强，则给电子的能力越弱，即亲核性越弱。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（2）亲核试剂的空间位阻越大，反应越慢。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（3）当亲核试剂的亲核原子相同时，在极性质子溶剂（如水、醇、酸等）中，试剂的碱性越强其亲核性越强。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（4）当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子溶剂中，试剂的可极化度越大，其亲核性越强。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（5）首先：当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子溶剂中，试剂的可极化度越大，其亲核性越强。其次：亲核试剂的空间位阻越大，反应越慢。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
3． 在甲醇中溴化4-叔丁基环己烯得45:55的两个化合物的混合物，每个的组成为两个产物的结构和立体化学。如何证实你的预言？
【答案】
预言这
4-叔丁基环己烯与溴的加成，可形成含溴正离子的三元环A 与B 。由于B 形成时位阻小些，因此占的比例略大一些，由它得到的D 为55%。三元环开环的立体化学更喜欢以直立键的形式，因此形成两个直立键加成产物C 和D 。利用C 、D 中与Br 及OMe 相连的氢的值（在NMR 谱中的位移）不同，可以证实生成的产物。
4． 一种据说是当今最烈性的非核爆炸品的新型炸药的化学式为是毫无区别的，实验证明分子中不含碳碳双键。
（1）请画出该分子的结构式。 （2）请给出该化合物的
名称。
（3）请写出其爆炸的反应方程式。 【答案】（1）该分子的结构式为：
（2）该化合物的
名称为：八硝基五环
5． 下列联苯衍生物哪一个有可能拆分为光活性对映体？
辛烷。
同种元素的原子在分子中
（3）该化合物爆炸反应式为：
【答案】（2）、（3）能拆分，（1）、（4）不能拆分，因为分子中有对称面，不是手性分子。
6． （a ）试剂I 用于从简单前体合成相当复杂的分子。例如
戈酮的烯醇式用I 先处理，再与
苯甲醛反应，得J 的立体异构物，Z 与E 的比例为2:1。试提出这一合成的机理。
（b ）试剂K 把醛的烯醇式转化为环己二烯基磷酸酯L 。这个反应的机理是什么？还有别的产物可能生成吗？
【答案】 （a ）
已消除的产物占较大比例，是磷酸酯魏悌希反应的特点。
（b ）
另一可能的产物为M 。由于磷酸酯魏悌希试剂与醛酮反应时，如果所连基团不具有拉电子性质，就不易消除，因此在本反成中得到消除水的产物L 。也可消除量。
从上面的叙述可见，（a ）与（b ）都有类似的历程。都由亲核碳与烯基磷酸酯发生加成，产生一个新的魏悌希试剂，新产生的魏悌希试剂与醛（可为分子间，也可为分子内）反应，形成烯。从上面两例中还可看出烯基磷酸酯魏悌希反应在消除时的特点。
得产物M , 但仅是少