2017年北京科技大学化学与生物工程学院835有机化学B考研强化模拟题
● 摘要
一、简答题
1. 不对称二取代的乙烯酮和环戊二烯加成时,较大的乙烯酮取代基占据内式位置。试解释此立体化学之原因。
【答案】乙烯酮和环戊二烯加成是[2+2]同面/异面加成。其形成的过渡态如下:
加成的优先方式是立体上较为拥挤的,是由于偶极和范德华引力的结果,因此过渡态A 能量较低,产物以较大的乙烯酮取代基占有内式位置的为主。
2. 分子式为的化合物(A ),氧化后的的构造式。
【答案】
3. 用英汉对照命名下列化合物。
能溶于碱,与乙酸酐一起蒸馏
测A ,B ,C ,D
得化合物(C )。(C )能与苯肼作用,用锌汞齐及盐酸处理得化合物
【答案】
4. 下面所列的每对亲核取代反应中,哪一个反应更快,请解释原因。
【答案】(1)第一个反应更快,因为三级卤代烃比一级卤代烃更易生成稳定的碳正离子。 (2)第一个反应更快,因为一级卤代烃的空间位阻比二级卤代烃的空间位阻小。 (3)第一个反应更快,因为(5)第一个反应更快,因为
的亲核性更强。
更易离去。
反应更有利。
(4)第一个反应更快,因为硫的亲核性比氮强。 (6)第二个反应更快,因为偶极非质子溶剂对
5. 指出能实现下列每一组合成转变的反应条件或一系列反应。
【答案】
此反应是一个有用的合成反应。首先醛与磷叶立德反应。但在低温下不发生消除,产物用烷基锂处理,得到氧的叶立德,与甲醛反应,加热后消除,得到立体选择性的烯丙醇。