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一、填空题

1．

组成_____

两单体共聚，

若_____

。若起始

则

_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】

恒比点

2． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度

3． 自由基聚合的特征是_____、_____、______。

【答案】慢引发；快増长；速终止

4． 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。

【答案】熔融聚合；溶液聚合；界面聚合

5． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合

6．

对典型的

催化剂而言，

第一代典型的

催化剂组成为_____，属_____相催化剂，而

催化剂组成为_____，属_____相催化剂；第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是

均；非均；加入适量带有孤对电子的第三组

分

上，同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体，聚合时加入外电

_____；近年发展较快的是_____。

【答案

】负载在载体，如

子给体；茂金属引发剂

7． 合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。

【答案】大

8． 根据竞聚率不同，共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。

【答案】交替共聚；理想共聚；非理想恒比共聚；非理想非恒比共聚

9． 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行，原因是。

【答案】链增长反应中伴有重排反应（异构化过程）；温度降低使聚合速率増加，而且多数情况下聚合度随温度的降低而増加

10．弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能

二、问答题

11．

试简述

双金属机理和

单金属机理的基本论点和各自的不足之处。

引发剂的活性中心结构及聚合反应机理有两种理论：

键打

【答案】

关于

双金属活性中心机理：聚合时，单体首先插入钛原子和烃基相连的位置上，

这时

开，

单体的

键即钛原子新生成的空轨道配位，

生成配位化合物，后者经环状配位过渡态又变成一种新的活性中心。就这样，配位、移位交替进行，每一个过程可插入一个单体（增长一个链

节）。双金属机理的特点是在面体。单体在

上引发，在

上增长。

为中心、带有一个空位的五配位正八

键间插入。双金属活性中心机理未能解释实际上单配位聚合的定向能力和引发活性都有很大提高，单金属机

单金属活性中心机理：

活性种是以过渡金属原子

的空位上配位，

随后在

用钛组分制得全同聚合物的不少例子。单金属活性中心机理虽然已经得到普遍认同，但是，

对于

主族金属有机物共引发剂对

理还不能够解释。另外，单金属活性中心机理解释聚丙烯的聚合应当得到间同聚合物，只有空位“飞回”到原来的位置上才能继续增长为全同聚合物，这是容易引起疑问的机理。

12．苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何？写出以AIBN 为引发剂，苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。

【答案】自由基的活性高，有互相作用而终止的倾向，链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应；歧化终止是某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、

聚合温度有关。在

条件下，聚苯乙烯以偶合终止为主，偶合终止的活化能较低，低温聚合有

利于偶合终止。升高聚合温度，歧化终止增多。

苯乙烯自由基聚合历程各基元反应：

链引发

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链增长

链终止

13．下列聚合物常用哪类交联剂或固化剂进行交联，用方程式表示。

（1）不饱和聚酯（乙二醇和马来酸酐合成的聚酯）； （2）顺式（3）聚乙烯；

（

4）二元乙丙橡胶； （5）环氧树脂； （6）聚二甲基硅氧烷； （7）氯磺化聚乙烯； （8）线形酚醛树脂； （9）纤维素。

【答案】（1）用苯乙烯作交联剂

聚异戊二烯；