2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研强化五套模拟题
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一、名词解释
1. 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
2. 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
3. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,
形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
4. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
5. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
6. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
7. 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
)的配位
络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
8. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
9. 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,
只需要
到几秒的时问。因此,聚合物的相对
分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。
10.链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
二、问答题
11.把聚丙烯腈进行热解,得到什么产物?
【答案】聚丙烯腈在一定条件热解时,非但没有降解成小分子,反而通过侧基反应,环化成梯形结构。
该梯形结构的聚合物在度、高模量、耐高温的碳纤维。
12.丙烯为什么不能进行自由基聚合和阳离子聚合?说明原因并用化学反应方程式表示。
【答案】
行阳离子聚合;
有
只有一个
供电子取代基
供电子效应较弱,所以不能进
引发
供电子取代基,
当然不能进行自由基聚合。丙烯只能在
下进一步热解,析出碳以外的所有元素,形成高强
剂作用下进行配位阴离子聚合。
若要进行自由基聚合可能发生下列聚合反应:
实验证明,
这三种反应的速率是然而反应③是自由基的转移反应,反应生成的烯丙
基自由基是稳定的自由基,它不能引发单体聚合,只能与单体发生转移反应:
结果又生成单体和烯丙基自由基,终不能生成高聚物。因而,丙烯不能进行自由基聚合。
13.利用热降解回收有机玻璃边角料时,若该边角料中混有量变差,试用化学反应式说明其原因。
【答案】
因为
杂质在加热时会脱出
杂质,则使的产率降低,质
与甲基丙烯酸甲酯按下式进行加成反应,因
而降低了甲基丙烯酸甲酯的产率,并影响产品质量。
14.
以
为引发剂,为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写
出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式,并推导聚合速率方程。
【答案】(1)有关的化学反应方程式如下:
(2)推导聚合速率方程:
做稳态假定:
自发终止的阳离子聚合速率方程为