2018年南京大学化学化工学院850高分子化学考研核心题库
● 摘要
一、填空题
1． 单体的相对活性习惯上_____
判定。链自由基的相对活性用
大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____
【答案】
用竞聚率倒数判定。在用值判断共聚行为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差方程的主要不足是_____。 共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没有考虑位阻效应
2． 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。
【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒
3． 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰；过氧化十二酰；过氧化二异丙苯；过氧化苯甲酸特丁酯；过氧化二碳酸二异丙酯
4． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
5． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化
6． 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基，对碱羟基有排斥力，阻碍了水解，即邻近基团的静电效应
7． 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A
8． 根据竞聚率不同，共聚类型有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】交替共聚；理想共聚；非理想恒比共聚；非理想非恒比共聚
9． 在离子聚合中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度的不同，可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式，并处于平衡之中。自由离子数目_____，聚合速率_____。
【答案】共价键；紧离子对；松离子对；自由离子；增多；增大
10．自由基聚合除引发剂引发外，还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发；热引发；辐射引发
二、问答题
11
．
发现的茂金属催化剂是中文译名常称茂金属催化剂，试根据中文译名
和原则说明这一名称的由来。 【答案】按照对芳环结构的中文译名原则是将英文俗称译音字之上加草头，
如
译作苯和萘，
名是有机基在前无机元素在后，故称为茂错催化剂。
12．乙酸乙烯酯聚合、水解和丁醛反应得到可溶性聚合物：
（1）是否可以先水解再聚合？
（2）这三步反应产物各有什么性质和用途？
【答案】（1）不可以。因为水解产物乙烯醇不稳定，会转变为其同分异构体乙醛而不能聚合。
（2）聚乙酸乙烯酯软化点很低，主要用作黏合剂；聚乙酸乙烯酯的水解产物聚乙烯醇是水溶性高分子，用作涂料、黏合剂、分散剂等；聚乙烯醇缩丁醛可溶于有机溶剂，用作航空玻璃的黏合剂。
13．已知竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构，具体可归结成以下三个方面：
（1）双键与取代基的共轭作用；
（2）取代基的极性效应；
（3）取代基的空间位阻。
试判断以上三方面分别起主导作用时，单体对的结构，并各举一实例加以说明。
【答案】（1）在一般情况下，双键与取代基的共轭作用是影响单体竞聚率的主要因素。当单体中含有能起共轭作用的取代基（如苯基、乙烯基、氰基、竣酸等）时，可以使得单体活泼而生成的自由基稳定。例如单体的活性次序和链自由基的活性次序主要是由取代基的共轭效应决定的。即两单体的取代基的共辗作用相接近时比较容易共聚；反之，若两单体的取代基的共轭作用相差很大，则很难共聚。例如苯乙烯由于苯环的共轭作用使单体相当活泼，当它与共轭作用小的单体醋酸乙烯共聚时，
由于两单体活性差别很大
合物。
为环戊二烯，戊上加草头则译作茂，再依照有机金属化合物的译只能生成苯乙烯均聚链中杂有极少量醋酸乙烯单元的共聚物，或苯乙烯全部均聚合，醋酸乙烯再进行均聚，结果得到两种均聚物的混
（2）如果取代基有极强的吸电子或推电子作用，则有利于与具有相反作用取代基的单体进行共聚。这是因为正负极相吸引形成的过渡态更为稳定。如苯乙烯的苯环可供给电子，顺丁烯二酸酐带有吸电子的羧基，
故能得到交替共聚物
（3）当取代基具有庞大的体积时，则有空间位阻效应。若是1，2位取代，空间位阻更大，一般难于均聚，但可以与空间位阻小的单体共聚。三、四元取代的烯类单体其空间位阻更大，不能均聚也难于共聚。例如，顺丁烯二酸酐的空间位阻使其不能均聚，只能与其他单体共聚。而1，1-二苯基乙烯，含有两个庞大的苯环，一般说来既不能均聚也不能共聚。
14．什么是共聚物组成？共聚物组成与哪些因素有关？
【答案】大分子链上两种结构单元的比例称为共聚物组成。共聚物组成取决于投料比、单体活性和自由基活性。
15．写出合成下列聚合物的聚合反应简式。
（1）合成天然橡胶（2）聚
烷（5
）聚甲苯基
【答案】（1）合成天然橡胶：
（2）聚二氯甲基丁氧环：
（3）聚甲基丙烯酸甲酯：
-二氯甲基丁氧环（3）聚甲基丙烯酸甲酯（4）聚二甲基硅氧. 二氨基甲酸丁二醇酯
（4）聚二甲基硅氧烷：
（5）聚甲苯基-2, 4-二氨基甲酸丁二醇酯：
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