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2018年四川大学分析测试中心866高分子化学及物理学[专业学位]之高分子化学考研基础五套测试题

  摘要

一、选择题

1. 聚合度变大的化学反应是( )。

【答案】C

2. 聚合度变大的化学反应是( )。

B. 纤维素硝化

D. 离子交换树脂的制备

【答案】C

3. 下列单体只能进行正离子聚合的是:( )。

A.MMA

B. 丙烯

C. 氯乙烯

D. 异丁烯

E. 丙烯酸

F. 乙烯

【答案】D

【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,

但共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合;E 项,丙烯酸上的羧基为吸电子基团,但是吸电子作用较弱,可以进行自由基聚合;F 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。

4. (多选)表征引发剂活性的参数是( )。

A.

【答案】BD

5. 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入( )。

A. 甲苯

B.AIBN

C. 对苯二酚

D. 甲基乙烯基酮

【答案】C

【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体,为了防止在贮运过程中发生自聚,可以加入适量的阻聚剂对苯二酚,在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应,生成溶于水的对苯二酚钠盐,再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制,由于其沸点较高,

常压下为加之本身活性较大,如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应,减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度,故常采用减压蒸馏。

6. 在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。

A. 选择平衡常数大的有机反应

B. 选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物

C. 尽可能延长反应时间

D. 尽可能提高反应温度

【答案】B

【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:(1)单体纯净,无单官能团化合物;(2)官能团等摩尔比;(3)尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。

7. 许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为( )。

A.

阴离子聚合的

值大于自由基聚合的,值

B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度

C.

阴离子聚合的

值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度

D. 阴离子聚合没有双基终止

E.B 和D 两者兼有

【答案】E

8. 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯,应选择( )。

A. 配位聚合

B. 阳离子聚合

C. 自由基聚合

D. 阴离子聚合

【答案】D

【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征:(1)大分子具有活性末端,有再引发单体聚合的能力;(2)聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比;(3)聚合物分子量随转化率线性增加;(4

)所有大分子链同时增长,增长链数不变,聚合物分子量分布窄。

9. —

对单体共聚合的竞聚率的值将随( )。

A. 聚合时间而变化

B. 聚合温度而变化

C. 单体的配比不同而变化

D. 单体的总浓度而变化

【答案】B

二、问答题

10.已知下列单体的e 值 A. . 甲基苯乙烯 -1.27

B. 苯乙烯 -0.8

C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4

D. 甲基丙烯晴 1.0

E. 丙烯晴 1.2

F. 顺丁烯二酸酐 2.25

(1)说明单体结构对e 值的影响;

(2)选出两对易形成交替共聚物的单体,并说明原因。

【答案】(1)e 表示单体取代基的极性效应的程度大小,推电子取代基使烯烃的双键部分负电性,e 为负值,如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等;吸电子取代基则使双键部分正电性,e 为正值,如腈基、羧基、酯基、酸酐等。

(2)e 值相差较大的一对单体,有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大,最易形成交替共聚物。

11.考虑下列单体及引发体系: